Двойного замещения реакции

Олефины обычно присоединяют галоген по двойной связи, но при высокой температуре происходит замещение водорода атомом галогена с сохранением двойной связи. Реакция протекает по радикальному механизму. [c.65]

Среди наиболее известных механизмов нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода имеются по меньшей мере два механизма, которые могли бы обеспечить сохранение конфигурации расщепляемой связи. Один из них, относящийся к типу SNl, заключается в сравнительно медленной (определяющей общую скорость реакции) диссоциации реагента у реакционного центра и последующей атаке нуклеофильным агентом со стороны ушедшей группы. Второй механизм, называемый двойным замещением 8к2, состоит в двойной инверсии расщепляемой связи. Здесь две нуклеофильные группы последовательно атакуют углеродный атом, каждый раз со стороны, которая противоположна уходящей группе субстрата. В результате двух таких синхронных процессов конфигурация расщепляемой связи возвращается к исходному состоянию. [c.170]

Химические свойства ненасыщенных монокарбоновых кислот обусловлены наличием в их молекулах карбоксильной группы и двойной связи. Реакции с участием карбоксильной группы — это реакции, характерные для всех карбоновых кислот замещение атомов водорода в ОН-группе (кислотные свойства), замещение ОН-группы (этерификация, образование галогенангидридов и др.). [c.587]

Объяснить такие реакции можно, допустив наличие либо реакции двойного замещения, либо промежуточное образование стабилизированного карбоний-иона. [c.95]

Механизм реакций двойного замещения [c.95]

Образующийся алкоксид-ион атакует затем фосфор, замещая кислород, соединенный с 5 -углеродом соседнего нуклеотидного звена. Последую, идее расщепление может облегчаться миграцией протона от кислой группы В Н+. В качестве промежуточного соединения образуется циклический 2, 3 -дифосфат, который затем гидролизуется молекулой воды на стадии б с образованием свободного З -нуклеотида. Таким образом, суммарная реакция представляет собой процесс двухстадийного двойного, замещения, подобно тому как это имеет место в случае а-химотрипсина, с той разницей, что в роли нуклеофильного катализатора выступает соседняя группа в молекуле субстрата, а не боковая цепь аминокислоты. [c.121]

Гидрирование алленов [8]. Т. катализирует гидрирование алленов до алкенов с умеренным выходом, причем преимущественно восстанавливается менее замещенная двойная связь. Реакция стереоселективна там, где возможна изомеризация, образуются с-алкены. [c.549]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ИЛИ ОБМЕНА Ач-ВС==АВ + С, РЕАКЦИИ ДВОЙНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ AB + D = A +BD И ДРУГИЕ БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ [c.218]

Обзор известных в настоящее время реакций главновалентного катализа показывает, что всегда по крайней мере в одной из стадий реакции образуются или исчезают двойные связи. Такие реакции протекают обычно быстрее всего, особенно если речь идет о сопряженных двойных связях. Реакции по двойной связи легче всего активируются путем замещения, так как легко возникает сопряженная система, в которой действие активирующих групп хорошо передается в молекуле на значительное расстояние. [c.108]

Другой более сложный механизм образования слоя продукта имеет место при реакции двойного замещения пары оксисолей. АВ+СВ—>АВ+СВ. Сначала предположим, что реагенты и продукты реакции в твердом состоянии не растворимы друг в друге и что реакция обусловлена подвижностью радикалов В и О в этом слу- [c.398]

Реакция двойного замещения (механизм типа пинг-понг [c.239]

Реакция двойного замещения [c.241]

Трансаминазы обьино катализируют реакции двойного замещения (реакции типа пинг-понг разд. 9.8). В таких реакциях аминогруппа переносится сначала с первого субстрата-аминокислоты-на кофермент, а затем происходит отделение образовавшейся а-кетокислоты от фермента после этого с ферментом связывается второй субстрат-вступающая в реакцию а-кетокислота. При этом аминог руппа переносится с нирндокс-аминфосфата на второй субстрат. [c.283]

Присоединение хлора к двойной углерод-углеродной связи не является столь простой реакцией, как это принято писать в учебниках. Низкие температуры, например -25°С, способствуют образованию дихлорида, а при более высоких температурах идет реакция замещения. Реакции благоприятствует наличие некоторого количества жидкого 2H4 I2. В качестве катализаторов используются хлориды меди на носителе. Реакция сильно экзотермична, ее следует вести при минимально возможной температуре и принимать меры, облегчающие отвод тепла. Процесс можно вести в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. [c.343]

Наиболее вероятный механизм действия а-амилазы — двойное замещение, сущность которого заключается в разрыве глюкозидной связи в результате про-тоиврования кислородного мостика МН-группой имидазола. В образующемся при этом фермеит-субстратном комплексе субстрат связан ковалентной связью с карбоксильной группой фермента. На этой стадии реакции происходит первое Валь-девовское обращение. На второй стадии, когда комплекс гидролизуется, происходит второе Вальденовское обращение и, таким образом, сохраняется а-аномерная конфигурация продукта реакции (Д. М. Беленький). [c.174]

Исходя из механизма двойного замещения, можно предсказать, что фермент должен катализировать парциальные реакции обмена между одним из двух субстратов и меченым продуктом. Например, сахароза, содержащая в фруктозной части молекулы, должна реагировать с сахарозофосфорилазой с образованием глюкозилфермента и свободной радиоактивной фруктозы в качестве продукта замещения [c.96]

Анализ обменных реакций в качестве критерия механизма часто используется при изучении сложных ферментативных процессов во всех областях метаболизма, и поэтому его надо хорошо понять. Вместе с тем необходимо отдавать себе отчет в возможных ограничениях применимости этого критерия. Механизм двойного замещения предсказывает наличие определенных обменных реакций, однако экспериментальное обнаружение этих обменных процессов еще не доказывает существования промежуточных соединений, содержащих ковалентно связанный фермент. Более того, ферменты, использующие механизм двойного замещения, не во всех случаях катализируют ожидаемые обменные раак-ции (разд. В, 5). [c.97]

Механизм двойного замещения требует, чтобы фермент работал по челночному типу, осуществляя переход между свободным ферментом и промежуточным соединением, несущим остаток субстрата, т. е. глико-зилферментом. Изучение кинетики реакций, катализируемых сахарозофосфорилазой, показывает, что зависимость скорости реакции от концентрации сахарозы и НРО подчиняется закономерностям, действующим в случае пинг-понг-механизма (гл. 6, разд. А, 10, а) [8]. [c.97]

Олефины, например мегилпентены, в присутствии /пре/п-бутила-та калия в ДМСО при 40—70° легко изомеризуются с высокой степенью избирательности [100, 1011. Указанный реагент превращает 5лзоциклические двойные связи в С4, С5, Се, С7 и Се циклических системах при 50° в энЗо-циклические двойные связи реакция протекает быстрее в соединениях с небольшими циклами [1021. Сопряжение — изомеризация полиненасыщенных жирных кислот значительно ускоряется при применении /пре/п-бутилата калия в ДМФА или ДМСО, а не в /пре/п-бутаноле [1031, так как медленная стадия реакции заключается в нуклеофильном замещении аллильного протона. [c.23]

Алкилирование фурана и его производных по Фриделю-Крафтсу обычно не проводят, так как в присутствии катализатора они полимеризуются и, кроме того, подвергаются полиалкилированию. Примеры препаративного использования реакции включают получение 2,5-ди-/я 5е/и-бутилфурана [29] из фурана или фуранкарбоновой кислоты [30] и изопропилирование метилфуроата с двойным замещением по положениям 3 и 4 [28]. [c.383]

Систематическое дериватографическое, кристаллооптическое и рентгенографическое исследование смесей с температурами ликвидуса до 1450 °С позволило установить взаимоотнощения фторфлогопита с легкоплавкими и тугоплавкими соединениями, т. е. выявить поля первичной кристаллизации фторфлогопита и других минералов, провести пограничные кривые, определить эвтектические и перитектические инвариантные точки, построить политер-мические вертикальные разрезы. Установлено, что слюда образуется во всех расплавах исследованной области диаграммы, но в поле лейцита она выделяется сначала при кристаллизации двойной эвтектики, затем—в ходе тройной эвтектической реакции. К первичным кристаллам форстерита слюда присоединяется в результате двойной эвтектической реакции, участвуя затем в пери-тектическом замещении хондродита и норбергита, а также во всех инвариантных процессах. Замещение хондродита и норбергита слюдой характерно и для поля хондродита. Первичным кристаллам норбергита и селлаита сопутствуют двойные и тройные эвтектические смеси, содержащие фторфлогопит. [c.15]

В качестве основных типов бимолекулярных реакций рассмотрим реакции присоединения (А + В = АВ), реакхщи замещения или обмена (A-fB = AB-f ) и реакции двойного замещения (AB + D = A + BD). [c.197]

Реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора диалкилфосфористых, дпалкилтиофосфористых кислот и неполных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот к непредельным соединениям, содержащим кратные углерод-углеродные связи, открыты А. Н. Пудовиком в 1947 г., при изучении реакций солей этих кислот с галондал-лильными соединениями . Было найдено, что вслед за реакцией замещения, приводящей к образованию эфиров непредельных фосфиновых кислот, происходит присоединение соли неполного эфира по двойной связи. Реакции вторичных галоидаллильных соединений протекают при этом с аллильной перегруппировкой [c.30]

Если вводимая алкильная группа не имеет а-водорода и, следовательно, не образует карбаниона с избытком алкиллитиево-го реагента, то могут получиться 2,6-диалкил- и даже 2,4,6,-триалкилпиридины схема (48) [140]. Однако если образование карбаниона возможно, то двойное замещение подавляется схема (49) [141], и тогда 2,6-диалкилпиридины лучше всего получать с десятикратным избытком литийалкила [142]. Как и в реакции Чичибабина, 3-замещенные пиридины реагируют с алкил-(или арил-)литием преимущественно в положение 2, если только заместитель в положении 3 или атакующий нуклеофил имеют не слишком большой объем [82, 143]. [c.40]

Дальнейшее усложнение схемы гетеролитической реакции имеет место в случае реакций, при которых разрываются связи между атомами обоих реагентов и происходит двойное замещение, например [c.32]

В препаративной химии N-бромсукцинимид служит главным образом для замещения хлором атомов водорода, находящихся в аллильном положении по отношению к двойной связи (реакция Циглера). Благоприятное влияние света на эту реакцию наблюдалось неоднократно. [c.238]

Ферментативные реакции с участием двух субстратов обычно включают перенос атома или функциональной группы от одного субстрата к другому. Такие реакции могут протекать по двум различным механизмам (рис. 9-5). В реакциях первого типа, называемьгх реакциями единичного замещения, два субстрата А и В связываются с ферментом Е либо специфическим, либо случайным образом с образованием комплекса ЕАВ, который затем распадается на продукты С и D. Второй класс двухсубстратных реакций составляют реакции, протекающие по механизму двойного замещения (механизм типа пинг-понг ). В этих реакциях [c.238]

Рис. 9-5. Схематическое изображение двухсубстратньи реакций, относящихся к двум разным классам. А. Реакция единичного замещения. В одних реакциях этого типа субстраты А и В могут св5иываться с ферментом в любой последовательности, в других -существует определенный порядок присоединения А н В. В. Реакция двойного замещения (механизм типа пинг-понг ). Первый субстрат АХ передает группу X ферменту. Затем, после того как А высвобождается, субстрат В (акцептор группы X) связывается с ферментом.

Ограничение круга рассматриваемых реакций процессами, протекающими по типу расщепления связи ацил — X, объясняется тем, что только такой тип расщепления связей имеет биохимическое значение. Так, несмотря на то что в литературе известно много примеров реакций сольволиза эфиров, катализируемого как кислотами, так и основаниями и протекающего по типу расщепления связи алкил — кислород (т. е. Н—СОО-рНО, случаи протекания ферментативных реакций гидролиза или переноса ацильной группы по аналогичному механизму не известны. Реакции, катализируемые гидролитическими ферментами, которые наиболее изучены из ацилтрансфераз, обычно протекают по механизму двойного замещения, в результате которого образуется промежуточный ацилфермент (см. гл. 2) [c.9]

Химотрипсин является представителем ферментов, относящихся к классу сериновых протеиназ или эстераз [8]. Этот класс объединяет такие ферменты, в активном центре которых находится активированная оксиметильная группа серина. Реакция химотрипсина с низкомолекулярными эфирами и амидами является двухстадийным процессом (так называемая реакция двойного замещения). На первой стадии субстрат после предварительного связывания с ферментом аиилирует активный центр. На второй стадии ацилированный фермент сольволизуется [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология