Предплавление

Смесь низкоплавких н-алканов-фракция 4 имеет эндотермический эффект при зге. Он отвечает температуре плавления основной группы компонентов, и пик, расположенный в области предплавления, связан с полиморфным переходом кристаллов к-алканов, минимум которого соответствует 14°С. Дифференциально-термический анализ этой фракции согласуется с данными структурно-группового состава, а более узкий температурный интервал ее расплавления показал, что н-алканы близки по числу атомов углерода в молекуле. [c.36]

Первая модель, предложенная А. Г. Аникиным, исходит из допущения о том, что в состоянии предплавления диффузия в твердом веществе должна резко возрастать. В соответствии с этим принимается, что поскольку кристаллическая масса в колонне, будучи все время в контакте с расплавом, находится при температуре, близкой к температуре своего плавления, скорость диффузии в движущихся по колонне кристаллах достаточно высока для выравнивания их состава. Таким образом, в данной [c.133]

При переходе кристалла в состояние предплавления его сжимаемость резко уменьшается, поэтому очаг локального плавления воспринимает всю нагрузку и передает ее в прилегающие области твердой матрицы. [c.26]

В стадии предплавления имеет место сильное термическое расширение вещества, обусловленное большими амплитудами колебания структурных частиц и разрывом части химических связей. Для этой стадии характерно накопление вакансий в кристалле, содержание которых вблизи температуры плавления может достигать 1...2% (мае.). Появление вакансий приводит к необходимости перераспределения сил химической связи между оставшимися ионами, что является причиной возникновения сил отталкивания между катионами и анионами в соответствующих координационных сферах. Это вызывает дополнительное увеличение термического расширения кристалла вблизи температуры плавления, благодаря чему число слабых связей в решетке возрастает и кристалл становится все менее и менее твердым. Из-за склонности вакансий к флуктуационному слиянию при их скоплении образуются поверхности разрыва, отделяющие друг от друга отдельные атомные группировки — микроблоки. Это приводит к тому, что в момент плавления кристалла в расплав переходят не отдельные атомы, а их группировки. [c.105]

Таким образом, температура начала плавления многокомпонентной смеси, температурный интервал ее расплавления и фазовые превращения в области предплавления твердых углеводородов, полученные методом дифференциально-термического анализа, обусловливающие эксплуатационные свойства получаемых на их основе продуктов, резко изменяются в зависимости от химического состава твердых углеводородов и структуры их молекул. [c.37]

У калия, свинца, кадмия и нек-рых др. металлов координационное число при плавлении не изменяется. Несмотря на скачкообразный характер плавления фазовый переход вещества происходит вследствие внутренней предварительной подготовки, совершающейся в твердом материале. Эта подготовка (пред-плавление) представляет собой кратковременный переход в жидкое состояние небольших объемов кристалла. Эффект предплавления в общем случае обусловлен экспоненциальным возрастанием концентрации дефектов структуры в кристалле, когда его т-ра приближается к т-ре плавления. Чистые вещества (напр., чистые металлы) плавятся при постоянной т-ре. Нагреть твердый (кристаллический) материал выше т-ры плавления обычно не удается, поскольку [c.182]

До сих пор спорным является интересный в теоретическом и практическом отношении вопрос о существовании так называемого предплавления , решение которого требует специальных работ, поставленных на базе современных прецизионных методов исследования. [c.189]

Сошлемся здесь на роль изоморфных примесей при образовании метастабильных фаз, явления предплавления, описанных Кофлером [1], Уббелоде [2], Стрелковым [3] и др. [c.219]

Предплавление и плавление. Процесс плавления кристалла можно рассматривать как накопление в нем вакансий. С повышением температуры возрастает амплитуда колебаний ионов в решетке вокруг положения равновесия и, когда величина ее превысит среднее межатомное расстояние, начинается переход тела в новое агрегатное состояние — жидкость, пар. В стадии предплавления кристалл испытывает сильное термическое расширение, обусловленное большими амплитудами колебания ионов и разрывом части химических связей. Возникающие в кристалле вакансии склонны к флуктуационному слиянию и при их скоплении образуются линии и поверхности разрыва, которые обособляют друг от друга группировки ионов различного, но небольшого размера. Если с повышением температуры химические связи в решетке разрываются посте- [c.190]

Возможность предплавления полимерных монокристаллов была [c.29]

Главная дисперсионная область связана с обычным переходом из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Для ряда метакрилатов отчетливо видно, что длинные боковые цепи действуют как пластификаторы. В зоне между переходом в стеклообразное состояние и предплавлением в ряде случаев возникают переходы в твердой фазе, которые приводят к появлению новых максимумов потерь (для политетрафторэтилена, полиэтилена, полиметилметакрилата). [c.165]

Полученные результаты можно объяснить непшжым восстановлением фазовых контактов, образованных СК, и разрушением структуры гранул под воздействием термического расширения кристаллов на стадии их предплавления. Аналогичные явления присущи и для других силикатных систем [109]. [c.92]

Изменение внешнего вида термограмм для смесей нафталина с асфальтенами видно из рис. 6.5, на котором показаны термограммы чистого нафталина и его смеси с асфальтеном в соотношении 4 1. В случае чистого нафталина ровный, острый пик характеризует кристаллическое строение вещества, а для смеси форма пика отражает эффект предплавления, обусловленный наличием в смеси наряду с кристаллическими участками структуры аморфизированных областей. Таким образом, введение асфальтенов в нафталин нарушает правильную кристаллическую организацию его молекул и приводит к образованию новой аморфнокристаллической структуры. [c.150]

Явления, происходящие вблизи кризисного состояния, возможно назвать пред-переходными. Например, явление предплавления, в котором при температу рах, близких к температуре плавления, тепловое движение в жидкостях сводится в основном к гармоническим колебаниям частиц около некоторых средних положений рапноврсия. Рост кристаллических зародышей связан с предварительным осаждением на их поверхности компонентов из окружающей жидкой фазы. [c.171]

Плавление твердого тела. Процесс плавления кристалла можно рассматривать как накопление в нем вакансий. С повышением температуры возрастает амплитуда колебаний структурных единиц в кристаллической решетке вокруг положения, равновесия. Когда амплитуда превысит среднее межатомное расстояние, начинается переход тела в новое агрегатное состояние — жидкость, пар. В стадии предплавления кристалл испытывает сильное термическое расширение, обусловленное большими амплитудами колебания структурных единиц и разрывом части химических связей. Возникающие в кристалле вакансии склонны к флуктуационному слиянию при их скоплении образуются линии и поверхности разрыва, которые обособляют друг от друга группировки различного, но небольшого размера. Если с повышением температуры химические связи в решетке разрываются постепенно и равномерно, то кристалл тоже постепенно размягчается и превращается вначале в очень вязкую жидкость, структура которой близка к структуре исходного твердого тела. Так размягчаются кварц, полевые шпаты, шлаки. Если же с повышением температуры решетка резко расширяется и химические связи в ней разрываются быстро и неравномерно, то в кристалле вблизи точки плавления возникают хаотически расположенные микроучастки метастабильной жидкой фазы, после чего он сразу же полностью (конгруэнтно) или частично (инкон-груэнтно) переходит в легкоподвижную жидкость. Так плавится большинство кристаллов кальциевых соединений. [c.113]

На примере тиоцианата калия KN S (рис. 7.16, а) и хлорида сурьмы Sb la видно, что предплавление может возникать в результате разупо-рядочения кристаллической структуры, изменения координации и ориентации молекул. [c.197]

Знание структурных изменений в веществе при фазовом переходе твердое тело 4= жидкость имеет большое значение для понимания молекулярного механизма процессов предплавления и предкристаллизации. [c.199]

Принято считать, что в обычных условиях типичные металлы обладают фиксированной температурой перехода твердая фаза жидкость. Однако если металл подвергнуть непрерывному у-облучению, то температура фазового перехода понижается, причем при кристаллизации в большей степени, чем при плавлении. Это наглядно видно из рис. 7.17, на котором приведены термографические кривые, полученные Б. А. Данильченко, М. П. Круликовской, Л. И. Чирко для лития при постоянной интенсивности у-источника. Цифры указывают очередность нагревания и охлаждения образца без 7-излучения и под облучением. Видно, что под влиянием 7-сблучения температура перехода жидкая твердая фаза понижается по сравнению с наблюдаемой в обычных условиях. При этом обнаруживается гистерезис температур плавления и кристаллизации, т. е. степень влияния 7-облучения на процесс предкристаллизации и предплавления неодинакова. Можно предположить, что понижение температуры кристаллизации расплава обусловлено нарушением ближнего порядка за счет ослабления межатомных связей. При этом усиливается различие между структурой твердого и жидкого металла под действием 7-излучения. [c.199]

П. предшествуют интенсивное разупорядочивание кристаллов в-ва (т. иаз. предплавление) и проявление жидких микроучастков на пов-сти кристаллов и вблизи межкристал-литных границ. По мере нагревания микроучастки укрупняются и сливаются, формируя жидкую фазу, а кристаллы рассыпаются на фрагменты и уменьшаются в размерах до [c.550]

Рис. 1. Изменение т-ры (Т) при нагр. чистого в-ва (А) и твердого р-ра (В) й течение времеш t при постошшой интенсивности лодво теплоты. При т < 11 происходят нагревание в-ва, в интервале времен от т, до - предплавление, пря т > -нагревание расплава.

Предохранительные взрывчатые вещества 4/161, 162, 731 1/281, 706 Предохранительные мембраны 1 /704 Предплавленне 3/1091, 1092 Предполимеры 5/238 Представительные пробы 1 /360 [c.690]

Предплавление и плавление. Процессы предплавления и плавления н-парафинов интенсивно исследовались в связи с изучением особенностей ориентационного и конформационного беспорядка подвижных и гибких длинноцепочечных молекул в ротационных кристаллах вблизи температуры плавления и в жидкой фазе. Предплавление и плавление веществ с гибкими молекулами, в том числе н-парафинов, рассмотрены в классической монографии А. Уб-белоде [137, глава 6] предплавление н-алканов — в современном (1994 г) обзоре Л. Манделькерна [298] плавление н-парафинов — в работах Д. Дорсета с соавт. [222], А. Н. Афанасьева с соавт. [6] и др. конформации парафиновых молекул в жидкой фазе — в работах Д. Дорсета с соавт [224], Г. Церби с соавт. [411] и др. молекулярные модели процессов предплавления в кристаллах н-парафинов и полиэтилена — в работах В. В. Гинзбурга и Н. Г. Рывкиной [35], [c.108]

Жидкое состояние I характеризуется нарушением ориентационного и позиционного порядка в расположении и тепловом движении молекул молекулы при этом испытывают разнообразные конформации. Эффекты предплавления и плавления гибких молекул, в том числе молекул-цепочек парафинов, описаны А. Уббелоде [137] с использованием моделей их конформационных преобразований — от полностью вытянутой конфигурации цепочек, соответствующей кристаллу, к множеству вытянутых и свернутых конфигураций, соответствующих расплаву. Под шнфигурационным разупорядочением понимается образование скрученных изомеров путем поворота вокруг связи С—С цепочки. [c.179]

Поведение фторфлогопита и его расплава при нагревании. Все приведенные выше данные относятся к попыткам оценить состав и давление газов, образующихся при разложении фторфлогопита, однако систематических исследований кинетики процесса разложения фторслюды в литературе нет. Максимальное газоотделе-ние фторфлогопита приходится на интервал температур 1200— 1350 С ( стадия предплавления ) [35]. Такое поведение вещества должно настораживать либо оно обладает специфическими физико-химическими свойствами, либо в методике измерения кроется принципиальная ошибка. В данном случае, как показали дальнейшие исследования, дело именно в методической ошибке. Измерение количества газа, выделившегося в данном температурном [c.55]

ПЛАВЛЕНИЕ, переход в-ва из кристаллического в жидкое состояние при нагревании фазовый переход I рода, происходящий с поглощением тепла. Изменение энтропии при п. составляет от 3 до 60 Дж/(моль К). Обычно в-ва плавятся с увеличением своего уд. объема (за исключением Вг, Ga, Sb, льда и нек-рых др.). П. предшествует усиленное разупорядочи-вание кристаллов (предплавление) и появление жидких участков вбли--СН ОН межкристаллитных границ. Т-ра [c.444]

Дофинэ и др. [1268] обнаружили у рубидия аномалию теплоемкости в области 150—200° К, связанную с термической предысторией образца и имеющую гистерезисный характер. У исследованного авторами работы [1268] образца цезия, содержащего 0,3% кислорода, установлено три аномалии теплоемкости а) слабая аномалия теплоемкости (около 2%) в области между 100 и 200° К б) фазовый переход второго рода в интервале 262,5—272° К с теплотой перехода 75 кал/г-атом в) кажущееся предплавление цезия, начиная с 285° К. [c.907]

В этой связи возникает вопрос о смысле термина поверхностное предплавление , т. е, действительно ли на поверхности кристалла возникает жидкий или жидкоподобный материал при температурах на 20—30 °С ниже окончательной точки плавления (Hoffman, см. [84]). Может быть, более правильно этот эффект следует связывагь с интенсивным развитием ориентационного беспорядка или вращательного беспорядка за счет накопления очень большого (по сравнению с кристаллом) числа дефектов так, что в структурном (рентгеновском) отношении эти слои уже не дают острых, кристаллических дифракционных максимумов. Такие же выводы можно сделать из анализа данных по отжигу нормальных парафинов с числом углеродных атомов от Сзб и С94 для них характерны аналогичные [c.68]

Некоторые авторы [86, 87] выдвигали возражения против идеи Фишера о поверхностном предплавлении ламелей в I области, поскольку таким механизмом, по их мнению, не удается объяснить весьма большие обратимые изменения (до 40%) наблюдаемые в случае ориенти- [c.70]

Можно думать, что ориентированные полимеры (даже и отожженные), вследствие иного строения по сравнению с неориентированными, могут обнаруживать и несколько большие обратимые эффекты отжига, например, вследствие наличия значительного числа проходных молекул, связывающих соседние ламели. Но даже и для неориентированного ПЭ показано [89], что изменение L на 17% при охлаждении от высокой температуры (126°С) до комнатной следует отнести за счет уменьшения размера неупорядоченной зоны при сохранении числа ламелей в стопке. Поэтому нам представляется, что многие обратимые эффекты в I области для неориентированных образцов, первоначально не отожженных, вполне могут быть объяснены на основе представлений Фишера о своеобразном поверхностном предплавлении (с соответствующими оговорками) ламелей, тем более, что это находит прямое подтверждение в ряде работ [89, 91]. [c.70]

Исследование фракций твердых углеводородов, выделенных [57] из одной и той же нефти, не одинаковых по составу и структуре компонентов (табл. 1.11) методом дифференциально-термического анализа показало различие термографических кривых этих фракций (рис. 1.13). Наличие на термограмме фракции 1, которая, по данным структурно-группо-вого анализа и фактора симметрии, является смесью с равным содержанием н-алканов и нафтеновых углеводородов, двух эндотермических эффектов с минимумами 34 и 40 °С свидетельствует о присутствии двух групп компонентов, различающихся средней температурой плавления, а следовательно, и составом. Достаточно широкий температурный интервал расплавления этой фракции указывает на ее много-компонентность. Термограмма для фракции 2, являющейся смесью парафино-нафтеновых углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом, показывает, что в состав фракции в основном входят н-алкилы (г 65%) и нафтеновые углеводороды с прямыми боковыми цепями (см. табл. 1.11). Отчетливо виден один эндотермический эффект, т.е. преобладающая группа компонентов этой смеси плавится при 40 °С. Эндотермический эффект, обнаруженный при 10 °С, указывает на переход кристаллической структуры н-алканов в области предплавления из [c.35]

Наконец, во фракции 9 содержатся в основном к-алканы и х 20% нафтеновых углеводородов с прямыми боковыми цепями. Слабовыра-женный эндотермический эффект в области предплавления объясняется присутствием во фракции достаточно большого количества нафтеновых углеводородов. [c.37]

Присадка СД-1 отличается от глянцкомпаунда и содержанием компонентов разной температуры плавления. На термограмме присадки СД-1 (рис. 4.2, а) обнаружено два отчетливых эндотермических эффекта. Большой эффект с минимумом, отвечающим 51 °С, указывает температуру плавления основной группы компонентов присадки, а малый-о наличии в ней очень небольшого количества более низкоплавких углеводородов (1пл = 35°С). Неярко выраженный эффект в области предплавления при температуре 11°С показывает, что в составе СД-1 есть длинноцепочечные углеводороды, которым свойствен полиморфизм. Температурный интервал расплавления присадки СД-1 лежит в пределах от-20 до 51 °С и составляет 31 °С. [c.157]

Дифференциальная запись для глянцкомпаунда производства Японии носит иной характер (рис. 4.2, б). Эта скользящая присадка не содержит или содержит в незначительном количестве н-алканы, так как на ее термограмме в области предплавления не обнаружено эффекта, связанного с переходом кристаллической структуры твердых углеводородов из одной модификации в другую. Основная группа компонентов глянцкомпаунда по сравнению с присадкой СД-1 плавится при более низкой температуре (37 °С). Сильно размытые эффекты при 20 и 53 °С свидетельствуют о содержании в этом продукте в небольших количествах низко- и высокоплавких углеводородов, обусловливающих его широкий интервал расплавления от 7 до 53 °С. [c.157]

Степень подвижности молекул мономеров в решетке оказывает очень существенное влияние на скорость роста цепей при Т. п. Для полимеризации мономеров второй группы необходимо, чтобы амплитуды тепловых колебаний были достаточны для сближения реакционных центров и для последующей релаксации напряжений, неизбежно возникающих при топотактич. росте цепей. Поэтому скорость Т. п. мономеров второй группы возрастает по мере приближения к темп-ре плавления. Затем она резко падает в области предплавления, где существенную роль начинают играть явления разупо-рядочения кристаллов. [c.293]

К сказанному можно добавить, что Борелиус [8] наблюдал равновесные дефекты в твердых металлах, не являющиеся ни вакансиями, ни дислоцированными атомами. Они проявляются в коллективном движении некоторого числа атомов. Их вклад в энергию кристаллической рещетки вблизи точки плавления значительно больше, чем дают вакансии. Это наводит на мысль, что в данном случае плавление связано в основном с возрастанием числа именно таких дефектов. Подобный тщательный анализ энергии для твердых солей не проводился. Однако для солевых кристаллов наблюдалось сильное возрастание энергии и объема вблизи точки плавления. Этот эффект предплавления был исследован Уббелоде и сотрудниками [9, 10]. [c.189]

На основании экспериментальных данных существование такого авления поверхностного слоя кристаллов (называемого также "гра-чным предплавлением") было впервые предположено Фишером и 1ИДТ0М [ 571 для объяснения широкого температурного интервала авления и резкого увеличения интенсивности малоуглового рассея-я рентгеновских лучей в области плавления (см. также работу [173]). мпературный интервал плавления полимеров часто бьюает шире, чем )жно ожидать из распределения кристаллов по размерам. Так, из нных Вундерлиха и др. [ 261 ] по теплоемкости и удельному объему [c.323]

По ДИП удалось установить, что слабое у-излуче-ние не приводит к денатурированию ДНК. Конфор-мационные переходы в области предплавления ДНК, установленные по ДИП, были подтверждены и методом кругового дихроизма [245]. Спектрофото-метрия оказалась менее чувствительной для обнару-, жения начальных стадий перехода двойная спираль — клубок. В области плавления ДНК (>80°С) Палечек и Брабец [246] наблюдали полную корреляцию между данными импульсной полярографии и спектро-фотометрии. [c.214]

Разрушение двойной спирали при действии у-лучей на ДНК проявляется в том, что облегчается образование межцепочечных димеров циклобутанового типа при последующем ультрафиолетовом облучении той же пробы ДНК, повышается pH раствора до значения, при котором появляется пик III, а также снижается температура плавления пробы ДНК (причем тем в большей степени, чем меньше pH раствора). Палечек полагает, что в процессе предплавления образуется промежуточная ДНК, молекулы которой характеризуются измененными углами и большими расстояниями между близлежащими остатками оснований. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология