Самодиффузии коэффициент, определение

На рис. 5.26 изображена температурная зависимость коэффициентов самодиффузии катионов, определенных из данных по электропроводности. Большие величины D подтверждают, что-цеолиты имеют относительно открытую структуру каналов. [c.409]

Обсуждаемый метод пригоден для определения как коэффициентов диффузии, так и самодиффузии. Для определенности речь далее будет идти об определении коэффициента самодиффузии. [c.258]

Наряду с динамическими механическими и диэлектрическими методами применение методов ЯМР (импульсного и широких линий) позволяет делать заключения о характере молекулярного движения в полимерах. При этом метод ЯМР особенно чувствителен к движениям неполярных боковых привесков, например СНз-групп. Наиболее полную информацию о характере молекулярного движения дают импульсные методы- ЯМР. Возможность определения размеров цепей в расплавах полимеров открывает способ определения коэффициента самодиффузии методом спинового эха. [c.227]

Радиоактивные изотопы " Си (Т /2= 12,8 ч), (7 /2=270 суток), Аи (Ту =2,7 суток) используются в качестве радиоактивных индикаторов, в биологических и медицинских исследованиях. Изотоп меди Си применяют для определения коэффициента самодиффузии в металле и при исследовании кинетики процесса обмена между металлом и растворами его различных солей. [c.149]

Определение траектории частицы в методе молекулярной динамики позволяет рассчитать характеристики переноса и, в частности, коэффициент самодиффузии. [c.374]

На опыте измеряется зависящая от времени концентрация меченых молекул в определенном объеме жидкости, зная которую можно найти коэффициент самодиффузии О. Так, в одномерном случае [c.139]

Приведенное определение самодиффузии отражает основную идею, состоящую в том, что при случайном блуждании отдельные шаги статистически независимы как в отношении направления, так и длины корреляции скоростей нет, и последующее движение молекулы происходит в направлении, не зависящем от первоначального. На основании этого коэффициент диффузии можно выразить через автокорреляционную функцию скорости o . [c.139]

XI. 1.11. Влияние самодиффузии молекул на затухание поперечной намагниченности. Определение коэффициента самодиффузии [c.267]

По первым двум методам для определения коэффициентов самодиффузии изучают кинетику изотопного обмена с использованием радиоактивных изотопов. Расчет коэффициентов диффузии на основании кинетических данных производят по следующим уравнениям [c.538]

Метод определения коэффициента диффузии по измерению электрической проводимости ионитов основан на уравнении, связывающем коэффициент самодиффузии /-Г0 иона с удельной электрической проводимостью ионита х [c.539]

В табл. 4 приведены коэффициенты самодиффузии, рассчитанные нами и определенные другими авторами с помощью радио-изотопов. [c.46]

Весьма точная оценка ассоциативного состояния индивидуальной жидкости может быть получена при экспериментальном определении коэффициента самодиффузии, для чего может быть применен ряд методов, из которых наиболее удобным является метод спинового эха — вариант ЯМР-спектро-скопии. Наконец, с хорошими результатами для определения степени ассоциативного состояния индивидуальных жидкостей и концентрированных растворов применяется группа методов, основанная на изучении флуктуаций свойств с помощью релеевского рассеяния света [2]. [c.375]

Карман, Штейн и Миллер [21, 22] провели исследование по определению значений коэффициента самодиффузии в жидких смесях. [c.498]

Рис. 56. Номограмма для определения коэффициента самодиффузии для смесей жидких -алканов.

Рис. 56. Номограмма для <a href="/info/573100">определения коэффициента самодиффузии</a> для <a href="/info/618845">смесей жидких</a> -алканов.

Коэффициент диффузии в бинарных газовых смесях может быть определен через коэффициенты самодиффузии компонентов по уравнению [c.168]

Непосредственные измерения коэффициентов самодиффузии в ионных кристаллах проводились значительно реже, чем измерения проводимости. Это объясняется тем, что величину а можно определить относительно легко, в то время как для определения О требуются более сложные методы, включающие использование радиоактивных изотопов. Тем не менее в тех случаях, когда измерялись обе величины и побочные процессы отсутствовали, уравнение Эйнштейна точно соблюдалось и отдельные численные значения хорошо согласовывались со значениями, предсказанными теорией. Побочные процессы, однако, являются скорее правилом, чем исклю- [c.47]

Определению коэффициентов диффузии и самодиффузии твердых и жидких веществ посвящено большое число работ и обзоров. [c.200]

Капиллярным методом определяются коэффициенты диффузии (самодиффузии) жидкостей и растворенных веществ (ионов). Вещество, содержащее радиоактивный индикатор (например, раствор Na 4), помещается в запаянный с одного конца капилляр. Капилляр имеет узкое отверстие одинакового сечения вдоль всей длины. Радиометрически определяется концентрация меченого иодистого натрия имп/мин-мл). Затем капилляр с раствором помещают в большой сосуд с водой (определение коэффициентов диффузии) или с раствором нерадиоактивного иодистого натрия той же концентрации (определение коэффициента самодиффузии). Весь сосуд строго термостатирован. Жидкость в сосуде интенсивно переме- [c.201]

К настоящему времени экспериментальные данные но определению коэффициентов диффузии немногочисленны, и как правило, относятся к определению коэффициентов самодиффузии методом [c.64]

МР-спектроскопия с импульсным фадиентом магнитного поля является чрезвычайно мощным инструментальным методом исследования динамических характеристик систем. К сожалению, несмотря на свои широкие возможности, он продолжает оставаться малодоступным по причине высокой стоимости и относительной уникальности оборудования. Метод импульсной ЯМ является одним из ответвлений классической ЯМР-спектроскопии. Ег о типичным применением является определение коэффициентов самодиффузии однокомпонентных чистых веществ и бинарных смесей. Долгое время считалось, что использование этого метода для таких сложных многокомпонентных смесей, как НДС, является малоинформативным и нецелесообразным. Однако пионерские исследования, проведенные в работе [17], на примере гудронов и битумов показали применимость этого метода для изучения высокомолекулярных НДС. Вы- [c.11]

Определение коэффициента самодиффузии во многих системах связано со значительными экспериментальными трудностями 2 Поэтому часто для систем, в которых известны термодинамические характерисгики, величину 0 1 рассчитывают по уравнению (1.38). [c.22]

Для определения коэффициента самодиффузии двухвалентных катионов (кальция, стронция и бария) в синтетическом цеолите ZK-4 использовался радиохимический метод. Как и предполагалось, мигрирующие катионы проходят через 8-членные кислородные кольца. При этом возможны два механизма диффузии. Первый характерен для обмена на кальций и стронций в цеолитах ZK-4 и шабазите. В соответствии с этим механизмом полностью гидратированный катион при движении через 8-членное кольцо теряет часть воды после того как катион пройдет через это кольцо, он вновь гидратируется. Второй механизм, действующий в цеолите А, не предполагает перехода катиона из одного гидратированного состояния в другое. В пользу этого говорит аномальное поведение бария. Действительно, энергия активации диффузии бария itenbnie энергии активации диффузии кальция и стронция, несмотря на более крупный размер иона бария. У широкопористых цеолитов, таких, как цеолит X, скорость обмена определяется скоростью диффузии гидратированных катионных комплексов, поэтому размер двухвалентных катионов иа, скорость диффузии не влияет. В случае цеолитов с более узкими каналами (нанример, цеолита А) энергия активации зависит от размера катиона. Энергии активации и константы диффузии ионов в цеолитах ZK-4, А и X приведены в табл. 7.19. [c.594]

И. В. Мелихов и Г. Эвальд наблюдали интенсивный изотопный обмен между твердой и жидкой фазами суспензии при механическом перемешивании. Причем оказалось, что при более интенсивном перемешивании возрастает интенсивность изотопного обмена. Этот факт авторы объясняют двумя причинами во-первых, откалыванием частиц размером меньше 10 см и тем самым возбуждением оствальдова созревания и, во-вторых, ускоренной самодиффузией изотопа в объеме кристаллов осадка. Заметим, что авторы пришли к выводу об ускоренной самодиффузии индикаторного изотопа в объеме кристаллов осадка при их интенсивном перемешивании не из прямых опытов по определению коэффициента диффузии в кристалле, а косвенно, на том основании, что наблюдавшийся ими довольно большой (10%-ный) и быстрый (t С, 10 сек) обмен между твердой и жидкой фазами нельзя объяснить за счет малоэффективного и медленного механизма оствальдова созревания. Известно, что диффузия в кристаллах чрезвычайно низкая [10]. Поэтому вероятность ее ускорения под воздействием ударов небольшая. Более вероятно допушение, что существует еще один механизм рекристаллизации в дисперсных системах, интенсивность которого значительно выше интенсивности оствальдова созревания. [c.44]

Коэффициенты самодиффузии, определенные по величинам удель.ной элекгропронг1, ности (i) и независимыми методами (II) [c.46]

На рис. XIII. 2 дана обобщенная диаграмма для определения коэффициента самодиффузии при высоких давлениях Р (по Слеттери). [c.273]

Из обсуждавшихся выше простых схем модель "прыжковой" диффузии Сингви и Сьоландера[12] наиболее широко используется как для анализа данных по воде и по ионным растворам, так и для определения времени жизни и коэффициентов самодиффузии 0. Как уже отмечалось, при больших временах закон рассеяния стремится к некоторому пределу и его полуширина Г приближается к величине, характерной для классической диффузии [уравнение (4-1) табл. 4]. Однако для очень коротких временных интервалов, когда перемещения атома в жидкости должны описываться тем же распределением, что и в случае свободной частицы [9], результаты для простой прыжковой [c.219]

На рис. 5 показаны результаты измерений электропроводности одного из многочисленных образцов AgJ. При температурах меньше 40° электропроводность меняется незаметно. Таким образом, избыточные (по сравнению с равновесным числом) дефекты, обусловливающие повышенную электропроводность, при низких температурах заморожены . Коэффициенты самодиффузии, определеппые нами методом абсорбции излучения (при помощи Agl ), для неравновесных образцов велики, хотя они и меньше, чем вычисленные из значений электропроводности тех же образцов по формуле А. Эйнштейна. На рис. 3 представлены результаты некоторых измерений в интервале температур от О до 35° для прессованных образцов, не подвергнутых предварительной термической обработке. Результаты наших опытов по определению коэффициентов самодиффузии [c.325]

Распространить теорию процессов переноса ионов на растворы электролитов с концентрацией больше, чем миллинормальная, не удалось и до сего времени. Для растворов больших концентраций ограничимся лишь рассмотрением вопроса о связи между экспериментально определенными подвижностями ионов и их коэффициентами самодиффузии, что даст нам качественную картину процессов диффузии и электропроводности. [c.50]

Можно выделить три основных направления использования метода меченых атомов. 1. Применение меченых атомов для изучения перемещения веществ в различных объектах. Меченые вещества вводят в ту или иную систему или организм и через определенные промежутки времени устанавливают наличие меченого соединения в определенных точках системы. Например, по перемещению меченых атомов в металлах можно определить коэффициенты диффузии и самодиффузии. 2. Метод меченых атомов используют для выяснения механиз1ма различных процессов и превращений, изучения химического строения веществ, подвижности атомов и групп. Введение изотопной метки устраняет химическую неразличимость атомов, благодаря чему появляется возможность однозначного выбора механизма процесса, для которого химические методы могут дать только начальное и конечное состояния. При помощи метода меченых атомов намечаются широкие перспективы в области изучения важнейших химических превращений и способы управления ими. Например, с помощью меченых атомов решены основные проблемы процесса фотосинтеза. 3. Использование метода меченых атолюв для определения количества вещества. Применение радиоактивных индикаторов дало принципиально новые методы количественного определения веществ, К ним относятся метод изотопного разбавления, активационный анализ, радиометрическое титрование и др. При высокой чувствительности и точности эти методы позволяют выполнять определения быстро и точно, осуществлять автоматическую регистрацию, что особенно важно при массовых анализах. [c.9]

Самодиффузия. Молекулы жидкости испытывают частые перемещения из их временных положений равновесия. Коэффициент самодиффузии D является мерой скорости таких перемещений. Один из методов определения величины D состоит в измерении скорости диффузии изотопной метки в жидкости. Тогда значение D изотопной метки дается с помощью второго закона Фпка [c.219]

Более надежным методом является изучение зависимости первых моментов кинетических кривых от размера гранул адсорбента [4] или кристаллов цеолитов [4, 5]. Однако и такой анализ не всегда может привести к корректным результатам. Для надежной обработки экспериментальных данных по кинетике адсорбции бипористыми адсорбентами, помимо анализа формы кинетических кривых (или определения отношения МЦМ и зависимости М- /), часто тр буется дополнительная независимая информация, например коэффициенты самодиффузии в кристаллах цеолитов и коэффициенты диффузии и межкристал-лическом пространстве, измеренные методом ЯМР [1]. Задача еще более усложнится, если рассматривать модель неизотермической адсорбции с учетом нескольких видов массо-или тепл опереноса, когда требуется одновременное определение трех и более параметров. [c.97]

Проведенные таким образом расчеты дали для коэффициента самодиффузии радия в кристаллах нитрата бария со средним диаметром 2,6см величину О - 10 см 1сутки (при 315°). С другой стороны, порядок величины коэффициента самодиффузии ионов радия в кристаллах Ва(НОз)2 был определен в прямых диффузионных опытах методом ядер отдачи и найден равным 10" см /сутки. Таким образом, истинная величина этого коэффициента на 7 порядков ниже эффективного значения О, найденного из опытов по обмену. Ясно, что при установлении равновесия в отношении микрокомпонента процесс диффузии ионов радия в кристаллах бариевой соли не играет практически никакой роли, и скорость обмена определяется перекристаллизацией осадка нитрата бария. [c.203]

Осюда следует, что коэффициент самодиффузии можно определить либо путем измерения концентрации меченых атомов вдоль пути диффузии в определенный момент времени I, либо путем измерения концентрации меченых атомов в разные моменты времени [c.732]

Величина коэффициента / определяется корреляционными эффектами, существование которых может быть показано на примере диффузии меченых ионов в кристаллической решетке типа Na l. Реальный кристалл хлорида натрия обладает термическими дефектами — свободными узлами решетки, не занятыми ионами Na+ и С1 . Перемещение ионов при диффузии осуществляется путем их перескока в свободные узлы (вакансии). Вполне вероятно, что меченый ион, перескочивший в вакансию, следующим прыжком вернется в исходное положение, так как после первого прыжка узел, первоначально занятый меченым ионом, оказывается вакантным. Существует определенная корреляция между двумя последовательными перескоками меченого иона. Таким образом, коэффициент самодиффузии меченых ионов отличается (вопреки обычным представлениям) от истинного коэффициента самодиффузии, для которого значение / равно единице. [c.733]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология