Галогенирование ароматических кислот

Для галогенирования соединений, содержащих СООН-группы (например,, бензойная [382] яли жирно-ароматические кислоты (383]), их сухие соли серебра (0,05 моль) в сухом СС1, обрабатывают бромом или иодом. [c.141]

В общем дикарбоновые кислоты обнаруживают те же химические свойства, что и монокарбоновые кислоты. Их можно превратить в соли, хлорангидриды,. сложные эфиры, амиды и ангидриды. Алифатические кислоты подвергаются а-галогенированию в присутствии фосфора, а ароматические кислоты — замещению в кольцо. Можно получать как соединения, в которых лишь одна карбоксильная группа была превращена в другие функциональные группы, так и соединения, в которых две карбоксильные группы превращены в различные производные. [c.863]

Галогенирование ароматических углеводородов в присутствии кислот Льюиса отличается тем, что вступающий атом галогена лишь незначительно дезактивирует ароматическое ядро к последующей электрофильной атаке. В частности, хлорирование хлорбензола в присутствии кислот Льюиса ведет к побочному образованию смеси орто- и пара-дихлорбензолов, а также 1,2,4-трихлорбензола. [c.162]

Галогенирование ароматических карбоновых кислот [c.94]

Такие соединения могут быть получены с помощью реакций окисления, галогенирования из металлоорганических соединений, нитрилов, ароматических кислот. [c.139]

Пиклорам — один из наиболее эффективных препаратов для подавления нежелательной кустарниковой и древесной растительности и для уничтожения многолетних корнеотпрысковых сорняков, применяемый не только для опрыскивания листьев, но и как почвенный гербицид. Выщелачиваясь в глубокие слои почвы, он губит корневую систему растений во всей толще почвенного слоя, напоминая в этом отношении галогенированные бензойные кислоты и их производные, однако пиклорам гораздо фитотоксичнее, чем производные ароматических карбоновых кислот, и поэтому его можно применять в меньших дозах. [c.180]

Гидравлические жидкости, обладающие диэлектрическими свойствами, могут быть получены из одного или более органических эфиров кремниевой кислоты и галогенированного алифатического или ароматического соединения [англ. пат. 711380]. В качестве основного компонента функциональных жидкостей предложены соединения формулы [c.167]

Е+ (табл. 74). К реакциям электрофильного замещения в ароматическом ядре относятся 1) нитрование азотной кислотой или ее смесями с серной кислотой [148] 2) галогенирование молекуляр- [c.237]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Галогенирование проводится с помощью галогенов при нормальной или повышенной температурах. Водород в ароматическом кольце замещается на галоген, причем катионы галогена, являющиеся электрофилами, образуются при катализе льюисовыми кислотами, например [c.133]

В качестве катализаторов галогенирования в ароматическое кольцо чаще всего используют хлорид железа (П1), иод, серную кислоту аналогично действуют хлорид алюминия, титана (IY"), сурьмы и ряд других соединений. Все эти катализаторы необходимы для получения из галогенов электрофильных частиц, которое, возможно, идет по схеме [c.103]

Если две электроноакцепторные группы расположены в орто-или гаа/7а-положении по отношению друг к другу, галогенирование может приводить к замещению одной из этих дезактивирующих групп, особенно нитрогруппы (пример б.З). В некоторых случаях можно проводить меркурирование ароматического соединения с последующим замещением ртути галогеном. Этот метод обычно дает трудно разделимую смесь изомеров [83], но его можно эффективно использовать для замещения карбоксильных групп в ароматических дикарбоновых кислотах (разд. В.9). [c.459]

Алкены < ароматические углеводороды < галогенированные соединения и сульфиды < простые эфиры < нитросоединения < сложные эфиры спирты амины < сульфоны < сульфоксиды < амиды < карбоновые кислоты. [c.282]

В качестве компонентов самозатухающих эпоксидных смол применяют бромированные и хлорированные фенолы и бисфенолы (см. Приложение 3). Такие фенолы, как пентабром- или пентахлорфенол, используют в качестве отвердителей. Предложено для этой цели вводить также хлорэндиковый ангидрид, соответствующую кислоту, галогенированные ароматические кислоты, амины типа галогенсодержащего ани- [c.126]

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно мета-тоыер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [80]. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем /га/ а-изомера, поскольку fiapa-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции л ета-галогенирования явилось понимание необходимости добавления более одного эквивалента катализатора, л-ак как при этом изменяется характер оказываемого заместителем влияния и, кроме того, первый эквивалент катализатора расходуется на образование комплекса. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. Таким способом легко [c.458]

По механизму S l происходит галогенирование ароматических соединений в кислых средах или в присутствии кислот Льюиса. При хлорировании электрофильными агентами могут быть следующие частицы (расположены по убыванию их активности) С " , IOH2, I2 и СЮН. В неводных растворителях чаще всего главным агентом выступает I2. В водных кислых растворах С " , который образуется из СЮН по реакциям [c.293]

Галогенирование ароматических соединений катализируется многими кислотами Льюиса типа галогенидов металлов, а также самими галогенами [20]. Бромирование аренов под действием молекулярного брома, а также брома в присутствии пода подчиняется кинетическим уравнениям вида [c.182]

Галогенирование ароматических углеводородов. Галогениро вание ароматических углеводородов осуществляют, как правило непосредственно действием галогенов — хлора, брома, иода и реже фтора. Однако для этой цели могут быть использованы также некоторые галогенсодержащие соединения — галогенсодержащие карбоновые кислоты, галогепангидриды кислот, галогенпро-изводные фосфора. [c.262]

Галогенирование ароматических углеводородов в присутствии кислот Льюиса отличается тем, что вступающий атом галогена лишь незначительно дезактивирует ароматическое ядро для последующей электрофильной атаки. В частности, при хлорировании бензола в присутствии кислот Льюиса побочно получают о- и п-дихлорбензолы, а также 1,2,4-трихлорбензол. Продукты полигалогенирования образуются в большей степени, если в качестве катализатора применяют галогениды алюминия. [c.416]

В аналитической химии сульфохлорирование применяется для идентификации алкилированных и галогенированных ароматических соединений. В лаборатории сульфохлориды применяют, кроме того, в качестве исходных веществ для синтеза сульфиновых кислот, тиофенолов и др., для идентификации окси- и аминосоединений (см. часть V и гл. 8 части IV). [c.297]

Аналогичный метод можно применить для олефинов, несущих галогенированные ароматические заместители, однако в этой серии в некоторых случаях возможны перегруппировки литиевого соединения, что значительно снижает выход целевой галогенкарбоновой кислоты. Например, 2-бром-г ыс-1-фенил-1-п-хлорфенилэтилен после обработки бутиллитием при низкой температуре с последующим присоединением СОг дает [б] п-хлор дифенил ацетилен (24%) и ыс-З-га-хлорфенилкоричную кислоту схема (4) . [c.138]

Галогенирование ароматических углеводородов. Хлорирование и бромирование протекает по механизму электрофильного замещения нЗарои- Катализаторами являются кислоты Льюиса, чаще всего галогениды железа и алюминия. Например, хлорирование бензола может быть представлено следующей схемой [c.85]

В аналитической химии сульфохлорирование применяете для идентификации алиилированных и галогенированных ароматических соединений. В лабораториях сульфонилхлориды. применяются, кроме того, как исходные соединения при синтезе сульфиновых кислот, тиофенолов и др., а также при идентификации гидрокси- и аминосоединений (см. разд. Г,8.5 ш Д,2.3.2). [c.441]

Из реакций галогенирования ароматических соединений наиболее шцроко используют хлорирование и б роми-рование. Галогенирование з ядро протекает по электро-фильному механизму. Активирование (поляризация) молекул галогена осуществляется действием катализаторов или полярных растворителей (воды, уксусной кислоты, нитросоединений и др.). В качестве катализаторов часто используют кислоты Льюиса, в частности галогенид железа (П1), галогенид алюминия и галогениды переходных металлов. Галогениды металлов получаются в процессе реакции из металла и галогена (иапример, в синтезе бромбензола) [c.104]

Галогенирование. Реакции галогенирования ароматических соединений в отсутствие катализаторов обычно протекают медленно и характеризуются очень низкой энтропией активации — минус 40— минус 50 кал/(моль- С), или минус 167—210 Дж/(моль-К). При реакции с гипогалогенидами и катализе протонной кислотой электрофилом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, оказывается положительно заряженный ион галогена [c.96]

Замещение водорода в бензольном ядре. В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены при этом образуются замещенные ароматические кислоты. В частности, бензойная кислота подвергается нитрованию, сульфированию и галогенированию. Эти реакции, так как карбоксильная группа является заместителем И рода, протекают труднее, чем с бензолом в качестве главных продуктов получаются же га-замещенные бензойные кислотьь [c.410]

Протонированная гипогалогенная кислота [НзОХ]" также является электрофилом, но поскольку прибавление умеренных количеств уксусной кислоты увеличивает скорость галогенирования ароматического ядра, то, очевидно, при этом происходит образование нового, более активного электрофила. [c.302]

Эта реакция аналогична предыдущей. Практическое применение этого метода ограничено тем, что тригалогениды трудно доступны, хотя их можно приготовить присоединением ССЦ и аналогичных соединений по двойной связи (т. 3, реакция 15-34) или в результате свободнорадикального галогенирования метильных групп в ароматических соединениях (т. 3, реакция 14-1). При проведении гидролиза в присутствии спирта можно сразу получить эфир (см., например, [373]). 1,1-Дихлороалкены при действии серной кислоты также гидролизуются до карбоновых кислот. Как правило, 1,1,1-трифториды в эту реакцию не вступают [374], хотя известны и исключения [375]. [c.101]

Миграция атома галогена из азотсодержащей боковой цепи в ароматическое кольцо при обработке НС1 называется перегруппировкой Ортона [368]. В основном образуется параизомер, а также некоторое количество орго-замещенного продукта. Реакция проводилась с N-хлоро- и N-бромоаминами и реже — с N-иодопроизводными. Амин должен быть ацилирован-ным, кроме случая PhN b, когда получается 2,4-дихлоранилин. Растворителем обычно служит вода или уксусная кислота. Имеется множество указаний (кросс-галогенирование, результаты экспериментов с мечеными соединениями и т. д.) на то, что данный процесс носит межмолекулярный характер [369]. Вначале НС1 взаимодействует с исходным соединением, давая ArNH O Ha и СЬ, затем хлор галогенирует кольцо по реакции 11-12. Одним из доказательств такого пути реакции служит выделение хлора из реакционной смеси. Перегруппировку Ортона можно проводить и фотохимически [370], а также при нагревании в присутствии бензоилпероксида [371]. Все это свободнорадикальные процессы. [c.379]

Б. Реакции ароматического кольца. Фенолы очень легко вступают в реакции электрофильного замещения с образованием орто- п лара-продуктов. Часто трудно бывает остановить реакцию на стадии образования монопроизводного. При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с фенолом быстро образуются о- и л-нитрофенолы. В условиях нитрования бензола фенол дает сразу тринитрозамещенный продукт — пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол). При галогенировании фенола в водном растворе под действием хлорной или бромной воды образуются соответствующие тригалогенофенолы. Даже такой слабый электрофил, как нитрозоний-катион N0+ (возникающий в подкисленном растворе азотистой кислоты), превращает фенол н его /г-нитрозопроизводное. [c.87]

Алкилирование. Взаимодействие первичных алкилгалогенид дов, например МеС1, с ароматическими соединениями в присутствии кислот Льюиса (галогенидов алюминия, ВРз и др.) мало чем отличается по своему механизму от рассмотренной выше реакции галогенирования [c.147]

Галогенирование аренов молекулярньшн галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для ал-килбензолов, содержаш нх не менее трех алкильных грунн, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.1089]

Реакция имеет тот недостаток, что требует тщательного соблюдения безводных условий, однако разработана удобная модификация [5, 23], включающая добавление галогена к раствору кислоты в галогенированном растворителе в присутствии оксида ртути [уравнение (14)]. При фотобромировании дихлорбензола протекает гомолитическое замещение хлора уравнение (15) [24, 25]. Образование продуктов в этой реакции логичнее всего объяснить за счет так называемой ипсо-атаки ароматического кольца атомом брома с генерированием промежуточного радикала (5), который может затем перегруппировываться в радикальные интермедиаты [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология