Нернста электролитической диссоциации

Н. Н. Каяндера, пришедшего в 1881 г. к выводу, что растворенные вещества распадаются на составные части, а также шведского физико-химика С. Аррениуса, сформировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации, и немецкого физико-химика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.11]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

Большую роль в развитии электрохимии сыграли открытие М. Фарадеем количественных законов электрохимии, создание Св. Аррениусом теории электролитической диссоциации, В. Нернстом — теории гальванических элементов. Значительный вклад в развитие электрохимии принадлежит русскому ученому Б. С. Якоби, который создал электрохимический метод изготовления точных металлических копий рельефных пред- [c.312]

Вторая половина XIX в. ознаменована бурным развитием органической и физической химии, открытием Д. И. Менделеевым периодического закона и периодической системы элементов. Началось исследование многокомпонентных систем, изучение взаимосвязи реакционной способности соединений с их химическим строением. Многие из открытий того времени вошли в теоретические основы современной аналитической химии, например теории электролитической диссоциации С. Аррениуса, уравнение Нернста. [c.5]

Значительное место в развитии физической химии принадлежит также крупным зарубежным ученым Я. Вант-Гофф, В. Оствальд разработали ряд положений теории растворов С. Аррениус создал теорию электролитической диссоциации В. Нернст установил ряд закономерностей в области электрохимии и др. [c.6]

Спустя 22 года после Н. Н. Бекетова курс физической химии начали читать за границей (В. Оствальд, Лейпцигский университет, 1887 г.). В этом же году в Лейпциге начал издаваться первый научный журнал физической химии. Лейпциг становится крупным центром бурно развивающейся физической химии. Публикуются выдающиеся работы по теории разбавленных растворов (Я. Г. Вант-Гофф), формулируются основные положения теории электролитической диссоциации (С. Аррениус), в теории гальванических элементов разрабатываются представления об электродных потенциалах (В. Нернст). [c.8]

Работами Оствальда, Кольрауша, Гольдшмидта, Нернста, Ван-Слайка, Кольтгофа, Зеренсена и др. в конце XIX и в начале XX вв. была развита теория электролитической диссоциации и на ее основе была создана теория кислот и оснований, которая включила в себя разработку таких вопросов, как нейтрализация, гидролиз, буферное действие, диссоциация воды, кислотность и основность, учение о pH растворов и т. д. [c.294]

Растворимость малорастворимых солей в водных растворах электролитов интересовала в прошлом веке преимущественно исследователей в области аналитической химии, изучавших взаимодействие осадка и находящегося над ним раствора. Работы аналитиков послужили основанием для вывода правила произведения растворимости Нернста [1 ], явившегося в конце XIX столетия крупным достижением теоретической химии, объединившего закон действующих масс с теорией электролитической диссоциации. [c.55]

Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физико-химика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.10]

Осмотическая теория Нернста не в состоянии раскрыть физической сущности процессов, приводящих к появлению скачка потенциала на границе металл, — раствор, так как она основана на представлениях Аррениуса об электролитической диссоциации. Главный недостаток теории Аррениуса заключается в отожествлении свойств растворов электролитов со свойствами идеальных газовых систем, т. е. в игнорировании взаимодействия ионов между собой и с молекулами растворителя. Тот же недостаток присущ и теории Нернста. Развитие теории электродного потенциала повторяло ход развития теории растворов электролитов. Недостатки этой теории, так же как и ее успехи, отражались и в теории электродных потенциалов. Так, введение понятий о коэ( ициенте активности (как величине, отражающей межионное взаимодействие) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста правильную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Менделеев, и, в особенности, учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков), были важными вехами в развитии теории растворов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродом и раствором. [c.219]

Потенциометрия, подобно кондуктометрии, является электрохимическим методом анализа, который широко используется при проведении научных исследований и производственном контроле различных технологических процессов. Она основана на зависимости электродного потенциала от состава раствора, количественным выражением которой является формула Нернста. Потенциометрия позволяет определять активность ионов, присутствующих при заданных условиях в данном растворе, и общее содержание этих ионов независимо от того, находятся ли они в свободном виде или входят в состав соответствующих соединений. В первом случае говорят об ионометрии, во втором — о потенциометрическом титровании. Например, если имеется водный раствор уксусной кислоты, то вследствие процесса электролитической диссоциации [c.230]

Осмотическая теория Нернста не раскрывает физическую сущность процессов, приводящих к появлению скачка потенциала на границе металл — раствор, так как она основана на упрощенных представлениях Аррениуса об электролитической диссоциации. [c.230]

Быстрое развитие в конце XIX и в начале XX столетия физической химии также сильно способствовало прогрессу аналитической химии. В области теории анализа особенно большую роль сыграло введение С. Аррениусом (1859—1927) теории электролитической диссоциации (в 1887 г.), примененной наряду с законом действия масс В. Оствальдом (в 1894 г.) для теоретического обоснования ряда аналитических реакций и приемов работы, носивших ранее в значительной мере эмпирический характер. Важное значение для анализа имели также работы немецкого физико-хи-мика В. Нернста (1864—1941), установившего правило произведения растворимости и разработавшего теорию гальванических элементов, а также Л. В. Писаржевского (1874—1938), вскрывшего сущность окислительно-восстановительных реакций как процессов, связанных с переходом электронов (1910—1914 гг.). Физическая химия обогатила аналитическую химию также учением об окислительных потенциалах, позволяющим теоретически предвидеть направление течения реакций окисления—восстановления, вычислять константы равновесия их, выбирать наиболее подходящие окислители и восстановители и решать ряд других весьма важных вопросов. [c.38]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающегося английского ученого М. Фарадея, установившего в 1833—1834 г. законы электролиза, швейцарского химика А. Де-ля-Рива, объяснившего растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов, русских физико-химиков Н. Н. Бекетова, исследовавшего в 1865 г. явления вытеснения из растворов одних металлов другими, и Н. Н. Каяндера, пришедшего в 1881 г. к выводу, что растворенные вещества распадаются на составные части, шведского химика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации, и немецкого физико-химика В. Нернста, объяснившего в 1888 г. механизм возникновения электродных потенциалов. [c.10]

Работами А. Вольта, В. В. Петрова, Б. С. Якоби и М. Фарадея были заложены основы современной электрохимии. Среди ученых, которые развивали электрохимию, почетное место принадлежит С. Аррениусу, точно сформулировавшему гипотезу электролитической диссоциации, профессору Петербургского технологического института Р. Ленцу, который ввел в электрохимию понятие об эквивалентной электропроводности и установил связь между количествами теплоты и электрической энергии, немецкому физико-химику В. Нернсту, создавшему теорию электродных потенциалов. [c.7]

Эта дата справедливо считается годом начала физической химии как самостоятельной науки, так как на почве теории Вант-Гоффа возникли те основы, которые заложили фундамент современной физической химии теория электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и осмотическая теория гальванического элемента Нернста (1889). [c.240]

Основы теории Нернста. В предыдущей главе мы рассматривали гальванический элемент в целом, как систему, в которой работа химической реакции превращается в электрическую. При этом мы не затрагивали вопроса ни о том, как это превращение происходит, ни о том, почему в разных элементах различны электродвижущие силы, которые в дальнейшем сокращенно будем обозначать через ЭДС. Нернст (1886) дал замечательную теорию, объясняющую эти вопросы, не разрешаемые одной лишь термодинамикой. Эта теория, известная под названием осмотической, основана на теориях растворов Вант-Гоффа и электролитической диссоциации Аррениуса. Вместе с последними она явилась тем фундаментом, на котором была построена современная физическая химия. [c.356]

На степень диссоциации сильное влияние оказывает природа растворителя. Д. Томсон и В. Нернст (1893) указали, что, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем значительнее при прочих равных условиях электролитическая диссоциация растворенного в нем вещества. Вода имеет диэлектрическую постоянную 81, метиловый спирт — 35, этиловый спирт — 26, ир — 4,4, а углеводороды — от 2,2 до 2,4 в том же порядке располагаются эти вещества по их диссоциирующей способности. [c.132]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Возникновение электрохимии как науки связано с именами Гальвани, Вольта и Петрова, которые на рубеже XVHI и XIX веков открыли и исследовали электрохимические (гальванические) элементы. Деви и Фарадей в первые десятилетия XIX века изучали электролиз. Быстрое развитие электрохимии в конце XIX века связано с появлением теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и с работами Нернста по термодинамике электродных процессов. Теория Аррениуса развита Дебаем и Гюккелем (1923), которые разработали электростатическую теорию. [c.384]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Возникновение электрохимии как науки относится к рубежу XVni и XIX вв. и связано с работами Л. Гальвани, А. Вольта, В. В. Петрова, Г. Дэви. В 1833 г. М. Фарадеем были открыты законы электролиза — основные законы электрохимии. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса (1887) оказалась весьма плодотворной для развития учения о механизме электродных. процессов и прохождения тока через электролиты. В 1890 г. Нернстом предложена первая теория возникновения электродного потенциала, которая позднее была усовершенствована Л. В. Писаржевским,, Н. А. Изгарышевым, Герни. В XX столетии развивались теория растворов электролитов (работы П. Дебая, Э. Хюккеля, Л. Онза- [c.454]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]

Э. возникла на рубеже 18 и 19 вв. благодаря работам Л. Гальвани и А. Вольта, в результате к-рых был создан первый химический источник тока — вольтов столб . Используя хим. источники тока, Г. Дэви в нач. 19 в. осуществил электролиз многих в-в. Законы электролиза были установлены М. Фарадеем в ЗО-х гг. 19 в. (см. Фарадея законы). В 1887 С. Аррениус сформулировал основы теории электролитической диссоциации. В 20-х гг. 20 в. зта теория была дополнена П. Дебаем и Э. Хюккелем, к-рые учли электростатич. взаимод. между ионами. В дальнейшем на основе Дебая — Хюккеля теории были развиты представления о механизме электропроводности электролитов (Л. Онсагер, 1926). Во 2-й пол. 19 в. благодаря работам В. Нернста, Дж. Гиббса и Г. Гельмгольца были установлены осн. термодинамич. соотношения Э., к-рые позволили связать здс злектрохим. цепи с тепловым эффектом протекающей на электродах р-ции. Модельные представления о строении границы между электродом и р-ром, [c.705]

А. П. Саханова, В. А. Плотникова, Н. Д. Зелинского, Коль-рауша, Гольдшмидта, Нернста, Ван-Слайка и Зеренсена в 80—90-х годах прошлого столетия была создана стройная теория электролитической диссоциации, которая включила разработку таких вонросов, как теория кислот и оснований, нейтрализация, гидролиз, буфферное действие, диссоциация воды, учение о pH, произведение ионов и т. д. Таким образом, теория электролитической диссоциации действительно явилась значительным шагом вперед в развитии наших представлений о растворах. [c.30]

Атомная теория Дальтона, молекулярная теория Авогадро и все более широкое применение в химии математики в первую очередь способствовали этому переходу. Возникновение теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) ознаменовало, по словам Джонса новую эру в химии. Применение в химии принципов термодинамики и теории фаз Гиббса для гетерогенных равновесий (которая, кроме других заслуг, имеет еще и ту, что она способствовала развитию современной металлографии), расширение теории химического сродства и разработка третьего лачала термодинамики, или тепловой теоремы Нернста,—все эти завоевания науки формировали новое лицо химии. [c.13]

Вильгельм Оствальд (1853—1932) родился в Риге, был сначала профессором в местном Политехникуме, затем профессором в Лейпциге, где основал Институт физической химии, который вскоре приобрел мировую славу. В период преподавания в Риге (1882—1887) Оствальд стал известен рядом работ по изучению химической динамики, в которых развивал представления о контактном, или каталитическом, действии. Новый период научной деятельности Оствальда начался с основания Журнала физической химии (1887) после того, как Аррениус выступил с теорией электролитической диссоциации. Деятельность Оствальда как ученого характеризуется теоретической разработкой общих принципов химии, экспериментальными исследованиями активности кислот и оснований и вообще проблемы химического сродства, изучением каталитического окисления аммиака и т. д. В Лейпцигской лаборатории сформировалось много известных химиков, таких, например, как Нернст, Ле Блан, Джонс, Бредиг, Боденштейн, Фрейндлих, Друккер, В. Бёттгер, П. Вальден и др. [c.405]

И. Зато, несомненно, беспредельна, принципиально по крайней мере, электродвижущая сила концентрационного элемента, пропорциональная логарифму отношения концентраций на электродах. Эту зависимость Гельмгольц вывел термодинамически из рассмотрения замкнутого обратимого цикла затем В. Нернст обосновал ее кинетически исходя из теории электролитической диссоциации. Если и в твердых диэлектриках мы имеем дело с твердыми растворами , частично диссоциированными, то ничтожная величина концентрации облегчает образование весьма большого отношения концентраций при сравнительно малом транспорте вещества. По-видимому, как показывают неопубликованные еще наблюдения А. И. Тудоровского, в известковом шпате мы имеем дело с поляризацией именного такого происхождения. [c.80]

Обсуждая взгляды Аррениуса, Оствальда, Нернста и других ученых, придерживающихся теории электролитической диссоциации, Менделеев уже 70 лет тому назад писал На мой взгляд, факты, показывающие отступление от общего правила ( =1), относясь преимущественно к электролитам и слабым водным растворам, скорее всего показывают, что растворитель не только рассеивает растворенное вещество, удаляет его молекулы друг от друга, как при переходе в пар, но и действует химически на растворенное вещеспзо... [2, т. I, с. 539]. [c.10]

Понятия кислота и основание имеют свою историю, и до настоящего времени еще нет вполне исчерпывающего определения их. С. Аррениус рассматривал кислоту как вещество, способное к диссоциации с образованием ионов водорода, а основание — как вещество, при диссоциации которого образуются ноны гидроксила. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса нашла подтверждение в работах В. Оствальда, Ф. Кольрауша, Г. Гольдшмидта, В. Нернста, И. Кольгофа, Зеренсена, И. А. Каблукова, Л. В. Писар-жевского, В. А. Кистяковского и других исследователей. На основе [c.85]

Понятия кислота и основание имеют свою историю, и до настоящего времени еще нет вполне исчерпывающего определения их. С. Аррениус рассматривал кислоту как вещество, способное к диссоциации с образованием ионов водорода, а основание — как вещество, при диссоциации которого образуются ионы гидроксила. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса нашла подтверждение в работах В. Оствальда, Ф. Кольрауша, Г. Гольдшмидта, В. Нернста, И. Кольгофа, С. П. Зеренсена, И. А. Каблукова, Л. В. Писаржевского, В. А. Кистяковского и других исследователей. На основе теории электролитической диссоциации были рассмотрены и такие процессы, как нейтрализация, гидролиз, буферные системы, ионизация воды и др. [c.86]

Очень важное значение для развития теории аналитической химии также имели открытый в 1867 г. Гульдбергом и Вааге закон действующих масс опубликованная в 1887 г. С. А. Аррениусом теория электролитической диссоциации исследования В. Нернста, установившего правило произведения растворимости созданная в 1914 г. Л. В. Писаржевским электронная теория окислительно-восстановительных реакций. [c.8]