Олигоэфиракрилаты каучука

Изготовление диафрагм с улучшенными характеристиками предложено в [103, 104]. Для этого необходимо в резиновую смесь на основе бутилкаучука вводить олигоэфиракрилат МГФ-9, а вместо хлоропренового каучука ПВХ. Полученные диафрагмы обладали более высокими эксплуатационными характеристиками. В другой работе этих авторов [105] получены аналогичные данные при введении в диафрагменную смесь наряду с МГФ-9 хлорированных полиэтиленов или хлорированных полипропиленов. Как и в первом случае, при этом исключается необходимость введения в состав диафрагменных резин поли-хлоропренового каучука. [c.132]

ПРИМЕНЕНИЕ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ СОВМЕСТНО С ГЕКСАХЛОР-я-КСИЛОЛОМ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА, СОДЕРЖАЩИХ ИЗМЕЛЬЧЕННЫЙ ВУЛКАНИЗАТ [c.116]

В данной главе рассматриваются проблемы, связанные с применением выпускаемых в промышленном масштабе функциональных и нефункциональных олигомеров на основе диенов, олефинов и их сополимеров, которые из-за сходства в молекулярном составе с высокомолекулярными эластомерами получили название жидкие каучуки [1—14], а также олигоэфиракрилатов. [c.9]

Есть все основания предполагать, что структура подобных вулканизатов аналогична строению сополимеров, образующихся при совмещении каучуков с олигоэфиракрилатами. [c.248]

Рис. 12.1. Зависимость прочности при растяжении вулканизатов бутадиен-нитрильного (а) и бутадиен-стирольного (б) каучуков от содержания олигоэфиракрилатов в смеси [52, с. 34]

Для регулирования физико-механических свойств в состав композиций вводятся растворители (стирол), пластификаторы (трикрезилфосфат, олигоэфиракрилат типа МГФ-9, тиокол АВТ, каучук СКН-18-1 и др.), модификаторы (битум, смолы) и твердые наполнители (асбест, стеклянное волокно, металлические порошки) [92]. Кажущуюся плотность и физико-механические свойства пенопластов можно варьировать как путем изменения соотношения основных компонентов композиции (олигомер, отвердитель, газообразователь), так и введением вспомогательных компонентов. [c.224]

Известно, что в процессе вулканизации эластомеров в присутствии олигоэфиракрилатов (ОЭА) и инициаторов протекают реакции гомополимеризации ОЭА и прививки его к эластомеру при этом инициируются процессы радикальной вулканизации каучука с образованием связей С—С. [c.165]

Развиваются работы по получению привитых сополимеров с пространственной сеткой на основе жидких каучуков и олиго-эфиракрилатов [66, с. 16]. Реакции в таких композициях приводят одновременно к вулканизации, прививке и гомополимеризации При этом гомополимер, являясь, как правило, нежелательным побочным продуктом, в данном случае выполняет роль активного наполнителя. Из жидких олигодиенов и олигоэфиракрилатов без введения специальных наполнителей методом литья были получены резиновые изделия, дтличающиеся высокими прочностью, стойкостью к старению и другими ценными свойствами. [c.445]

NaOH нормальности N, пошедшего на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, а — навеска в-ва (в г). Использ. для характеристики эпоксидных смол (Э. ч. для них варьирует от 0,03 до 0,5) и др. оксиранов. ЭПОКСИДНЫЕ КЛЕИ, получают на основе эпоксидных смол и продуктов их модификации. Могут содержать отвердитель, наполнитель (порошки металлов, ЗЮг, АЬОз, ТЮз и др., синт. и стеклянные волокна, ткани), эластификаторы (каучуки, олигоэфиракрилаты, термопласты), пластификаторы (фталаты, себацинаты), р-рители (спирты, кетоны, эфиры, ксилол, толуол), реакционноспособные р-рители (глицидиловые эфиры) и др. Выпускаются в виде пленок, прутков, порошков или приготовляются непосредственно перед использ. в виде паст, вязких жидкостей. Обладают высокой адгезией к полярным пов-стям, высокими физ.-мех. св-вами в отверл<денном состоянии, не выделяют летучих продуктов и незначительно усаживаются при отверждении. [c.712]

Эпоксидные клен получают на основе эпоксидных смол и продуктов их модификации. Могут содержать отвердитель, наполнитель (порошки металлов, 8102, А12О3, Т Оз и др., волокна, ткани, сетки), эластифнкаторы (каучуки, термопласты, олигоэфиракрилаты), пластификаторы (фталаты, себацинаты), р-рители (спирты, кетоны, ксилол), реакционноспособные р-рители (глицидиловые эфиры) и др. Порообразователи вводят во вспенивающиеся клеи. Выпускают в виде пленок, порошков, прутков, паст, вязких жидкостей. Обладают высокой адгезией к полярным пов-стям, высокими физ.-мех. характеристика.ми в отвержденном состоянии, не выделяют летучих продуктов и незначительно усаживаются при отверждении. Двухупаковоч-ные эпоксидные клеи начинают отверждаться после смешения компонентов, одноупаковочные, содержащие латентный (скрытый) отвердитель. для отверждения требуется нагреть. [c.406]

В вулканизованных каучуках резко ограничена подвижность вблизи узлов, и можно выделить собственный сигнал (показанный на рис. XII. 3) от сульфидных межцепных мостиков. По мере учащения поперечных связей — независимо от метода получения сшитого полимера последовательной вулканизацией (в широком понимании этого слова) или отверждением реакционноспособных олигомеров (олигоэфиракрилаты, эпоксидные системы, роливсаны и т. д.) ситуация с подвижностями меняется по глубине реакции. Следить за реакцией удобно с помощью некоторых вариантов крутильных маятников. Когда сетка становится настолько густой, что расстояние между ее узлами приближается к размеру одного сегмента эквивалентной линейной макромолекулы, происходит химическое стеклование, напоминающее фазовый переход часто сшитый полимер в определенной мере аналогичен ковалентному паракристаллу, в понимании Хоземанна [50]. [c.311]

Тот же Межиковский обнаружил, что даже способ создания каучук-олигомерной композиции может существенно повлиять на свойства резин. Он предложил способ получения резиновой смеси [98] на основе ранее уже заявленного состава 96], в котором для повышения прочности резин 100 масс.ч. каучука смешивают в течении 2-3 минут с 0,1-3,0 масс.ч. тетра-функционального олигоэфиракрилата, затем с 30-100 масс.ч. наполнителя в продолжении 5-7 минут, потом вводят 0,5-15 масс.ч. полифункционального олигоэфиракрилата, перемешивают 1-2 минуты и вводят остальные ингредиенты. [c.131]

Влияние олигоэфиракрилатов на характеристики резиносмешения изучено в [99]. Хорошо известно, что введение техуглерода, особенно активных марок, в резиновые смеси сопровождается резким возрастанием вязкости и повышенным теплообразованием, что создает предпосылки к преждевременному структурированию эластомеров и их термохимической деструкции. Было установлено, что использование в составе смесей на основе изопренового каучука относительно небольших количеств олигоэфиракрилатов позволяет значительно снизить вязкость наполненных смесей, уменьшить удельную энергию, затрачиваемую на их изготовление, и теплообразование при их смешении. Одновременно улучшается диспергирование техуглерода и снижается степень деструкции каучука, повышаются деформационно-прочностные свойства резин. [c.131]

В работе [101] предложено использовать не чистый олигоэфиракрилат, а его сополимер с бутадиеном. Олигомер синтезировали сополимеризацией олигомеров бутадиена, состоящих из димеров и тримеров бутадиена, в присутствиии радикальных инициаторов с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Испытания данного олигомера осуществляли в резинах на основе каучуков общего и специального назначения. Полученные резины имели более высокий модуль, условную прочность при растяжении, твердость. [c.132]

Новые олигоэфиракрилаты на основе акриловой кислоты и эпоксилитановых олигомеров исследованы в [102]. Показана возможность структурно-химической модификации данными олигомерами каучуков различной полярности. Приведены фи-зико-механические показатели резин на основе данных каучуколигомерных композиций. [c.132]

Ценным свойством модифицированных олигоэфирметак-рилатом резин на основе ненасыщенных каучуков является повышение адгезии к металлокорду при сохранении технологических и физико-механических свойств резин [106]. Для этого олигоэфиракрилат молекулярной массой 3500-3700 вводят в ненасыщенный каучук в количестве 3-7 масс, частей на 100 масс, частей каучука. [c.133]

Одним из вариантов практической реализации управления свойствами резин, содержащих олигомеры, - создание необходимой морфологии вулканизатов, зависящей, в свою очередь, от фазовой организации исходной каучук-олигомерной композиции. Сейчас уже твердо установлено, что в вулканизатах на основе равновесных совместимых каучук-олигоэфиракрилат-ных систем формируется гетерогенная структура, в которой дисперсной фазой являются твердые частицы молекулярного и топологического строения размером 5-100 нм. В вулканизатах же на основе термодинамически несовместимых каучук-олиго-эфиракрилатных систем наряду с твердыми частицами размеров 5-100 нм дополнительно формируются твердые частицы размером 0,1-20 мкм в результате фиксации размеров сегрегированных объемов дисперсной фазы. Частицы "микронных раз- [c.133]

Действительно, было показано, что в среде каучука при температуре вулканизации заметная инициированная полимеризация олигоэфиракрилатов имеет место уже при их содержании в смеси, равном всего 3 масс. ч. [45]. Свыше 5—7 масс. ч. содержание связанного с каучуком непредельного соединения достигает 80— 100% [43—45]. Кинетические закономерности процесса хорошо объясняются, исходя из общих представлений о трехмерной полимеризации олигоэфиракрилатов [46]. Эффективность ОЭА в реакциях сшивания возрастает с увеличением в них числа акриловых двойных связей. Указано на важную роль полимеризации силиловых эфиров метакриловой кислоты в процессах вулканизации ими полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука [47]. Привитая полимеризация дивинилбензол а [c.112]

В качестве полимерной составляющей в ВПМ наиболее часто используются поливинилацетат, полиалкил(мет)акрилаты, полиси-локсаны, каучуки, полиуретаны, олигоэфиракрилаты и поливинилхлорид. Для повышения вибропоглощающих характеристик в них вводят различные наполнители, лучшими из которых являются диспергированная слюда, сажа и чешуйчатый графит. Очень неплохое вибропоглощение демонстрирует дисперсный диатомит (табл. 48, 49). [c.178]

Содержит материалы исследований процессов переработки резин, серной и металлооксидной вулканизации, порообразования, дымообразования и стабилизации резин. Большое внимание уделено влиянию физико-химических свойств ингредиентов на кислотостойкость, электропроводность и другие характеристики резин формированию фазовой структуры и кристаллизации полимеров. Рассматриваются также вопросы повышения качества деталей лентопротяжных механизмов, листовых резиновых заготовок, пневмоэлементов гусеничных ходовых систем применения новых полимеров и ингредиентов, в том числе отходов теплоэнергетики, грубодисперсных шламов, измельченных отработанных вулканизатов, а также низкомолекулярных каучуков и олигоэфиракрилатов для улучшения технологических свойств резин. [c.2]

Таким образом, добиться улучшения технологических свойств резиновых смесей, содержащих измельченный вулканизат, при одновременном повышении прочностных характеристик резин можно путем замены традиционных пластификаторов (канифоли) и противостарителей на олигоэфиракрилат в количестве 5 мае. ч., а вулканизующей группы — на генсохлор-и-ксилол (2 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука). [c.119]

Микрогетерогенная структура полученной таким образом системы характеризуется весьма интересным комплексом физико-химических и механич. свойств, в основном обусловленных наличием связанных с полимерными цепями сетчатых образований заданной химич. структуры, играющих роль активного наполнителя-модификатора. Так, взаимодействие каучуков с олиго-эфиракрилатами позволяет получать высокопрочные резины без применения наполнителей. Такие резины превосходят стандартные по стойкости к тепловому старению, динамич. выносливости, диэлектрическим и ряду др. свойств и характеризуются меньшими гистере-зисными потерями. Кроме того, введение в каучуки 10—50% (от массы эластомера) жидкого термореактивного олигоэфиракрилата в 5—7 раз снижает вязкость смеси, что резко облегчает переработку и позволяет создать более рациональные методы формования резиновых изделий. [c.135]

Э. к. для строительных конструкций, образующие эластичные клеевые соединения, готовят на основе жидких эпоксидных смол, модифицированных бутадиен-нитрильным каучуком (20—100 мае. ч. на 100 мае. ч. смолы) и олигоэфиракрилатом на основе фталевого ангидрида, триэтиленгликоля и метакриловой к-ты. Прочностные характеристики клеев этого типа значительно ниже, чем эпоксидно-олигоэфиракрилатных, однако они обладают достаточной эластичностью при низких темп-рах и высокой атмосферостойкостью. [c.492]

Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]

Доказательства гетерофазности резин с ПНС независимо были получены также А. С. Кузьминским, С. Н. Аркиной и А. А. Бер-линым [41, 42], исследовавшими вулканизацию бутадиен-нитриль-ных и бутадиен-стирольных каучуков олигоэфиракрилатами. Структура вулкаиизатов изучалась с помощью парамагнитного зонда — [c.118]

Наибольший интерес в качестве модификаторов, способных влиять на прочность клеевых соединений, представляют различные типы синтетических каучуков, полиамиды, ацетали поливинилового спирта, олигоэфиракрилаты, полиуретаны, полиизоцианаты, по-лиарилаты, а также некоторые другие полимеры и сополимеры, не вступающие в химическое взаимодействие с эпоксидным олигомером. [c.28]

Известны эпоксидные композиции, содержащие кроме олигоэфиракрилатов также полисульфиды и карбоксилатные каучуки, однако по прочности и водостойкости клеевых соединений они уступают клеевым соединениям на обычном дифенилолпропановом олигомере. [c.38]

Для снижения хрупкости синтактных материалов весьма эффективным оказался метод химической модификации связующего. В частности, для материалов на основе стеклянных микросфер и эпоксидного связующего (ЭД-20) в состав последнего предложено вводить низкомолекулярные пластифицирующие добавки полисульфидные каучуки (НВТС-25), олигоэфиракрилат (МГФ-9) и диоктилфталат в виде смеси или индивидуально, а отверждать диметиламинометилфенолом (УП-606/2) [66]. [c.176]

Рассмотрим путь создания эпоксидного клея. Казалось бы, что в такой клей может входить всего два компонента — клей и отвердитель. Однако такие системы, отверждающиеся при комнатной температуре (дифенилолпропановый олигомер — алифатический полиамин), образуют клеевые соединения с невысокими прочностью и термостойкостью, малой эластичностью сами клеи имеют сравнительно небольшую жизнеспособность, недостаточно стойки к действию атмосферных условий, горючи, требуют соблюдения специальных мер по технике безопасности, но, являясь практически универсальными клеями, широко и успешно применяются в промышленности. Для повышения прочности и эластичности вместо дифенилолпропановых олигомеров применяют их смеси с олигоэфиракрилатами (например, МГФ-9) или вводят олигоэфиракрилат и полисульфид, а также карбоксилсодержащий каучук (например, СКН-26-1). Однако повышение прочности при введении олигоэфиров и эластомеров приводит к снижению рабочих температур клеевых соединений. [c.98]

В работе [170] описано получение резин повышенной морозостойкости на основе комбинаций фторкаучука СКФ-260 и фторсилоксанового каучука СКТФТ-50 в присутствии олигоэфиракрилатов (5—10 масс. ч. ОЭА на 100 масс. ч. каучука, инициатор — дикумилпероксид, наполнитель — аэросил). [c.148]

Олигоэфиракрилат ТМГФ-11 в количестве 5 масс. ч. ускоряет процесс радиационной вулканизации комбинации СКН-26 и фторсодержащих каучуков, снижая поглощенную дозу с 10—20 до 5 Мрад [172]. Дальнейшее увеличение содержания ТМГФ-11 приводит к снижению относительного удлинения вулканизатов без существенного ухудшения теплостойкости и степени набухания в трансформаторном масле. Однако теплостойкость получаемых радиационных вулканизатов в напряженном состоянии возрастает. [c.149]

Различие в прочности резин на основе одного каучука, но с разными агентами вулканизации проще всего было бы связать с неодинаковой степенью протекания побочных реакций, приводящих к модификации цепей каучука и нарушающих их регулярность. Например, в случае серных вулканизатов обнаружено протекание цис-г оанс-изомеризации полидиеновой цепи, внутримолекулярного присоединения серы, фрагментов ускорителей вулканизации и т. д. (см. гл. 11). Однако оказалось, что относительная доля изменений в цепи за счет этих реакций невелика, и был сделан вывод, что модификация цепей в значительно меньшей мере влияет на прочность резин, чем молекулярное строение самих поперечных связей [13, с. 243 17]. Вместе с тем влияние модификации цепей каучука при вулканизации заметно и его нужно принимать во внимание при изучении влияния структуры сетки на различные характеристики резин. Молекулы каучука могут соедИ няться химической связью непосредственно (связь —С—С—), или с помощью молекул агента вулканизации или его фрагмента (связь —G—X——). Так, при вулканизации пероксидами образуются поперечные связи С—С, при реакции с серой и ускорителями цепи каучука соединяются мостиками из одного (——S— ——) или нескольких атомов серы (i—i —S —С—) в состав поперечной связи входят молекулы полигалогенидов, алкилфеноло-формальдегидных олигомеров и олигоэфиракрилатов для вулканизации каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа и т. д. Атомные группировки, входящие в состав мостика (поперечной связи), в большинстве случаев можно достаточно надежно определять с помощью современных химических и физико-химических методов анализа [9, 18] и таким образом получать сведения об их химической структуре. [c.224]

Для обоснования последнего предположения изучали вулканизацию диеновых каучуков этиленгликольбис(метакрилатом), олигоэфиракрилатами, производными силанов, бутадиен-винилпиридинового каучука — дибромалкаиами и эпоксидными олигомерами. Оказалось, что при использовании непредельных соединений в вулканизатах образуются не мостики из изолированных молекул агента [c.226]

Олигомерные агенты вулканизации — эпоксидные и алкилфе-нолоформальдегидные олигомеры, олигоэфиракрилаты, низкомолекулярные полиэфирные и полиуретановые олигомеры в большинстве случаев плохо совместимы с каучуком и в применяемых для вулканизации концентрациях образуют в смеси отдельную фазу (в виде тонкодиспергированных капель). Поэтому на практике стремятся добиться равномерного диспергирования агента вулканизации в среде каучука в виде частиц минимально допустимого размера. В качестве диспергатора чаш,е применяют жирные кислоты, например стеариновую кислоту или ее аналоги, полученные окислением нефтепродуктов (синтетические жирные кислоты). Стеариновая кислота приобретает свойства высокоэффективного поверхностно-активного вещества после взаимодействия с оксидом цинка с образованием дистеарата цинка [53]. Поверхностно-активными свойствами отличаются и другие компоненты резиновых смесей. В присутствии ПАВ наблюдается агрегация даже в том случае, когда концентрация агента вулканизации ниже его предельной растворимости в каучуке. Так, если смесь нолибутадиена с 1,2% серы является однородной, то при введении в нее ПАВ на основе оксиэтилированных спиртов появляются агрегаты серы, обнаруживаемые методом малоуглового рентгеновского рассеяния [54]. [c.245]

Олигоэфиракрилаты — это жидкости различной вязкости, двойные связи в которых достаточно стабильные на стадии переработки, но вступают в реакции полимеризации под действием инициаторов радикального типа при вз лканизации. Поэтому их молено использовать и как временные пластификаторы. С помощью олигоэфиракрилатов получают ненаполненные вулканизаты бута-дпен-стирольного и бутадиен-иитрильного каучуков с прочностью при растяжении соответственно до 15—16 и 19—23 МПа [48, с. 26 и 117]. Вулканизаты отличаются также высокой термостойкостью и большей выносливостью при многократном растяжении ио сравнению с серными и пероксидными вулканизатами. [c.303]

О структурной неоднородности исследуемых систем свидетельствуют данные работы [318], в которой методом ЭПР изучали радикалы при низкотемпературном радиолизе (60Со) образцов фтор-каучука СКФ-26 с привитым олигоэфиракрилатом. Спектр ЭПР радикалов в такой каучук-олигомерной системе представляет собою наложение широкого (100 Гс) и узкого (10 Гс) сигналов. На основании этих данных, по нашему мнению, можно сделать вывод об образовании в системе двух фаз, существенно различающихся по молекулярной подвижности. Этот вывод подтверждается данными работы [319], авторы которой обнаружили существование двухфазной системы методом парамагнитного зонда для иници ированной перекисью дикумила полимеризации олигоэфир-акрилата в нитрильных каучужах. [c.80]

Введением в состав резиновых смесей полифункциональных полимеризационноспособных соединений, таких, как олигоэфиракрилаты, достигается ускорение процессов радиационной вулканизации. В условиях радиационной вулканизации резиновых смесей на основе двух-трех каучуков ОЭА является общим для этих каучуков структурирующим агентом. [c.173]

Полимерной основой служил каучук СКИ-3, в который добавляли необходимые инфедиенты вулканизирующие агенты, пластификаторы и т.д. В качестве пластификатора был применен олигоэфиракрилат Д 20/50. Для повышения пластичности и улучшения диспергирования инфедиентов в смесь вводили небольшие количества стеариновой кислоты, парафина и воска ЭВ-1. Для повышения срока службы в рецептуре был использован противостаритель нафтам-2. Для обеспечения более равномерной усадки смесей, содержащих различные количества наполнителя, в смеси дополнительно вводили инертный наполнитель - мел. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология