Этерификация периодическая

Рис. 7 10. Схемы реакционных узлов жидкофазной этерификации спиртов карбоновыми кислотами при периодическом (а) и непрерывном (б) процессе

Процесс этерификации, совмещенный с отгонкой азеотропной смеси, можно осуществлять периодическим или непрерывным способом наибольшее применение имеет последний. Основные варианты оформления реакционных узлов непрерывной этерификации изображены на рис. 69. [c.213]

Этернфикация адипиновой кислоты бутиловым спиртом происходит в автоклаве периодического действия. В качестве катализатора применяется азотная кислота (2% по массе в расчете на адипиновую кислоту). Температура этерификации — 130 °С. Отгоняющийся азеотроп бутилового спирта конденсируется и разделяется на водный и спиртовый слои. Последний непрерывно возвращается на этерификацию. По окончании выделения воды отбирается проба. При достижении кислотного числа, равного 10, этернфикация считается законченной. [c.36]

До настоящего времени значительная часть пластификаторов производится по периодическим схемам. Периодическая этерификация фталевой кислоты (ангидрида) первичными спиртами в промышленном масштабе проводится двумя методами. По первому (более старому) диэфиры получаются при высокотемпературном нагревании смеси фталевого ангидрида с избытком спирта 40—60% (в зависимости от характера спирта) при удалении реакционной воды до практически полного исчерпания ангидрида. Из реакционной массы отпариваются легколетучие компоненты, полученный диэфир очищается ректификацией. Недостатком данного метода является образование значительных количеств сильно окрашенных побочных продуктов, не находящих дальнейшего применения. [c.241]

С целью очистки целевого продукта (эфиров жирных кислот таллового масла) предложено проводить процесс омыления продуктов этерификации. Определены основные закономерности, и выбраны условия проведения реакции омыления в периодических условиях. [c.18]

Этерификация происходит при температуре 200° С и давлении 3,5—6,5 ат. Бутиловый спирт и жирные кислоты (смесь свежих и регенерированных кислот) подаются в соотношении 1 1. На действующих в СССР предприятиях этерификация осуществляется по периодическому способу. [c.93]

При этерификации кислот образуется вода, отгоняемая при температуре 92° С в виде азеотропа бутанол — вода. Отогнанный азеотроп быстро и легко расслаивается на 2 слоя. Нижний слой состоит главным образом из воды с содержанием бутапола не выше 10—12%. Периодически бутанольная вода сливается через холодильник в приемник бутанольной воды 12. Верхний слой азеотропа представляет собой водный бутанол. Водный бутанол также периодически сливается в приемник 13. Водный бутанол и бутанольная вода поступают на разгонку с целью извлечения бутапола и возврата его на этерификацию. [c.93]

Какой из этих факторов будет превалирующим, зависит от типа реакции полимеризации. Если в процессе реакции не происходит обрыва цепей, как, например, при поликонденсации, то доминирующим является первый фактор, что приводит к более широкому диапазону изменения молекулярных весов в реакторе смешения по сравнению с реактором периодического действия. Именно так обстоит дело при полимеризации мономеров типа НО— ( Hi) —СООН, когда рост цепочки происходит в результате последовательной этерификации с выделением воды [c.115]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

При периодическом процессе продукты реакции в течение длительного времени не выводят из зоны реакции, что приводит к различным побочным реакциям — этерификации, конденсации, декарбоксилирования и последующего окисления. Образование продуктов конденсации особенно интенсивно идет при наличии в составе окисляемого парафина примеси циклопарафинов, многокольчатых нафтеновых и ароматических углеводородов и сернистых соединений. В зависимости от температуры и времени реакции образуются жирные кислоты, длина углеродной цепочки которых отличается от длины углеродных цепочек исходных парафинов. [c.90]

На рис. 6.28 приведена схема периодического процесса. Согласно этой схеме в смеситель 1 заливают этиленгликоль, после чего загружают терефталевую кислоту. Процесс смешения продолжают около 1 ч. В течение этого времени вязкость суспензии, непрерывно уменьшаясь, становится постоянной. При добавлении воды вязкость суспензии заметно снижается, но при содержании ее болев 8—10% уменьшается конверсия этерификации и увеличивается теплопотребление в процессе. [c.168]

Азеотропная перегонка широко применяется в лабораторной практике, например при обезвоживании растворителей, азеотропной этерификации и т. д. При этом обычно пользуются простой насадкой, изображенной на рис. 279, а. Водную фазу собирают в калиброванную делительную ворон- ку и спускают ее периодически через кран. Такую насадку можно присоединять непосредственно к перегонной колбе. В тех случаях, когда азеотроп необходимо более тщательно отделить от остальных компонентов смеси, насадку используют в качестве головки колонки. Иногда для разделения обеих фаз требуется интенсивное охлаждение. В этом случае целесообразнее применять насадку, изображенную на рис. 279, б. [c.283]

Поскольку одним из наиболее распространенных наполнителей являются оксиды металлов, то была исследована каталитическая активность большого числа оксидов металлов различных групп периодической системы. Было найдено, что наибольшую каталитическую активность проявляют оксиды металлов II группы. В гетерофазной системе взятые в количестве 30 мас.% оксиды Са, Ва и Zn значительно ускоряют реакцию, которая протекает с константой скорости, превышающей константу скорости этерификации, катализируемой ТБТ [20, 29]. [c.312]

Для повышения выхода триэтоксисилана необходимо возможно быстрее удалять образующийся хлористый водород из зоны реакции. В периодически действующих барботажных реакторах с малой поверхностью контакта фаз это не представляется возможным. Из-за трудности подведения к реакционной смеси больших количеств тепла, необходимых для десорбции H I, нельзя осуществлять непрерывный процесс и в колонных насадочных аппаратах. Наиболее пригодным для осуществления этерификации трихлорсилана является аппарат пленочного типа, в котором можно вести и непрерывный процесс. [c.125]

Характеристика технологических процессов и оборудования. Производство синтетических душистых веществ является в основном многостадийным. Даже синтез таких простых душистых веществ, как эфиры и ацетали, осуществляется в 5—6 стадий. А в борьбе за создание бессточных производств, когда в состав технологической схемы входят локальные установки по утилизации, обезвреживанию сточных вод и выбросов в атмосферу, стадийность синтеза возрастает многократно. Так, синтез эвгенола из химического сырья состоит из 6 стадий, а с учетол создания этого синтеза без сброса сточных вод общее количество стадий составляет 15. Каждая стадия синтеза имеет основную аппаратуру для проведения того или иного процесса (окисления, этерификации, центрифугирования, вакуум-ректификации и др.) и вспомогательную для замера, взвешивания, сбора и хранения сырья, полупродуктов, готовой продукции (мерники, дозаторы, сборники). Применяются реакционная аппаратура, предназначенная для проведения химических реакций (окисления, нитрозирования, алкилирования) и аппаратура для проведения процессов очистки полупродуктов синтеза. К последним относятся центрифуги, фильтры, сепараторы. В этой аппаратуре разделяют смеси, состоящие из жидких и твердых веществ или смеси двух жидкостей. Для разделения жидких однородных смесей применяются дистилляционные аппараты, экстракторы. Для разделения смеси твердых веществ используются кристаллизаторы, фильтры. Применяются кристаллизаторы различной конструкции периодические с мешалками для перемешивания и рубашками для охлаждения и нагрева непрерывнодействующие горизонтальные вращающиеся барабаны. Каждый технологический процесс начинается с приема сырья и готовой продукции. Он состоит из цепи технологических операций — стадий. Основные операции заключаются в последовательной химической или механической пе])еработке исходного сырья в готовую продукцию. Большинство же операций имеют характер вспомогательных. Проектированию этих вспомогательных операций должно уделяться не меньше внимания, чем разработке проектов основных операций. [c.314]

На рис. 2.1 показана принципиальная схема установки для получения дибутилфталата периодическим способом на кислом катализаторе [59]. Процесс включает стадии подготовки сырья, этерификации фталевого ангидрида бутанолом в присутствии серной кислоть , отгонки основного количества избыточного бутанола, [c.25]

До середины бЬ-х годов пластификаторы получали почти исключительно по периодической схеме. Непрерывные производства стали интенсивно развиваться лишь в последние 10—15 лет. Большинство исследований процессов этерификации и переэтерификации проводилось на замкнутой системе без отгонки реакционной воды и в присутствии большого избытка спирта, т. е. в условиях, которые на практике не реализуются [ИЗ—119]. В опубликованных работах сведения-о порядке реакции и ее механизме весьма противоречивы. Например, для некоторых частных случаев этерификации при использовании кислых катализаторов предложены уравнения первого [113—116], второго [118-121], третьего [121] или переменного [122] порядка, а также чисто эмпирические зависимости [118, 123], Эти расхождения обусловливаются, очевидно, как различной интерпретацией получаемых результатов, так и неодинаковыми условиями проведения синтеза. Последнее обстоя- [c.34]

При переходе к непрерывному производству конструкция реакторов значительно усложняется. Процессы этерификации даже при отсутствии мешалок протекают со значительным перемешиванием, вызываемым выкипанием реакционной воды и избыточного спирта (в процессах переэтерификации — реакционного спирта и гликоля). При этом наблюдается частичный проскок сырья через реактор, смешение в нем продуктов реакции с исходным сырьем и, как следствие, снижение к. п. д. по сравнению с аппаратами периодического действия. [c.46]

Периодические методы осуществления жидкофазных гетерогеннокаталитических реакций используют в промышленности достаточно широко при производстве относительно малотоннажных продуктов фармацевтических.препаратов, душистых веществ и т. п. Аппараты для периодического проведения гетерогенно-каталитических реакций не отличаются от реакторов периодического действия для проведения пекаталитических реакций. Реакторы должны оснащаться устройствами, обеспечивающими хорошее перемешивание реакционной смеси, — мешалками или выносными циркуляционными контурами. Это особенно важно при проведении газо-жидкостных реакций. Если реакция проводится при кипении жидкости, как, например, этерификация с твердыми катализаторами, то перемешивание осуществляется за счет кипения и специальной мешалки не требуется. Естественно, что реакционные аппараты должны быть снабжены устройствами для подвода или отвода тепла к реакционной массе в виде теплообменников или рубашки. Если процесс проводится под давлением, аппараты представляют собой автоклавы, конструкция которых зависит от величины давления. Для высоких давлений особенно удачны бессальниковые автоклавы с экранированным двигателем и принудительной внутренней циркуляцией, обеспечиваемой винтовым насосом, помещенным внутри аппарата. [c.274]

Этот тип реакторов используется в процессах этерификации, гидролиза, сульфирования, нитрования, алкилирования, разложения гидропероксидов, конденсации по карбонильной группе различных соединений и др. Реакции проводятся как в аппаратах смешения, так и вытеснения в периодическом, полунепрерывном и непрерывном режимах. [c.45]

При непрерывном процессе в реакционном пространстве всегда поддерживается упругость паров, равная равновесной при данной температуре, и процесс идет с постоянной скоростью, равной первоначальной. Это отличие в протекании непрерывного и периодического процесса показано на рис. 4.21. Кривая 1 характеризует скорость образования ксаитогената при ксантогенировании щелочной целлюлозы, содержащей 32% целлюлозы при 35°С и количестве S2, равном 40% от целлюлозы. Кинетика отклоняется от реакции нулевого порядка уже через 15 мин, процесс замедляется, и реакция завершается через 60—75 мин. При непрерывном процессе (кривая 2), когда упругость паров в реакционной массе постоянна и равна равновесной, при 35°С процесс идет с постоянной скоростью и необходимая степень этерификации 7 = 55—60 достигается всего через 25—30 мин. Учитывая, что за счет эффекта дополнительного ксантогенирования в растворителе у может повышаться на 15 единиц (см. рис. 4.5), процесс может быть прерван через 15—20 мин и завершен в растворителе за счет использования химически сорбированного S2. При повышении температуры до 40—45 °С продолжительность процесса сокращается до 7—10 мин, что позволяет создать аппарат производительностью выше 50 т/сут. [c.103]

Процесс периодический, предназначенный для производства диоктилфталата и других пластификаторов из фталевого ангидрида и соответствующих спиртов. Спирт и жидкий фталевый ангидрид подают в реактор этерификации 1, затем вводят избыток спирта от предыдущей загрузки и аморфный катализатор (рис. 54). Реакционную смесь нагревают до температуры процесса этерификации, образующуюся воду и спирт конденсируют и отделяют в 2, спирт возвращают в реактор. После завершения реакции примеси непрореагировавшего моноэфира нейтрализуют в 3 кальцинированной содой, затем отпаривают под небольшим разрежением избыток спирта. Продукты, уходящие с верха 3, конденсируют, после чего отделяют спиртовую фазу от воды в сепараторе 4 и собирают в емкость для спирта 5. Конденсат перерабатывают на установке (на схеме не указана) для предотвращения загрязнения окружающей среды. [c.365]

Регенерированные жпрные кислоты, прежде чем быть вновь поданными на этерификацию, подвергаются периодической разгонке в специальном кубе (с выходом кислот, идущих на этерификацию, — 50%). Очищенные от кислот и промытые конденсатом эфиры направляются на осушку, осуществляемую при остаточном давленип 100 мм рт. ст. и температуре 120° С. [c.98]

Этерификация по периодической схеме проводится в кру] ло-донной колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной вороньей и водоотделительной ловушкой. В колбу иомеш,ают катионит, кислоту, сиирт и растворитель, например толуол. Смесь нагревают до кипения при постоянном иеремешивании [c.404]

Процесс осуществляют периодически или непрерывно в две отадии первую, быструю реакцию введения одной алкильной . руппы проводят в реакторе с мешалкой, куда подают спирт и гвердый или тредварительно расплавленный фталевый ангидрид. Вторая, медленная стадия этерификации реализована в эфиризаторе типа тарельчатой колонны (см. рис. 69, г, стр. 213). При этом для синтеза октиловых эфиров иногда рекомендуется посторонний азеотропообразователь в других схемах он отсутствует, а поду отгоняют в виде азеотропиой смеси с избытком октиловых спиртов. [c.216]

Для этерифнкацяв жирных кислот можно применять различные низшие спирты, но в промышленной практике используются только два — метиловый в бутиловый. В ГДР все синтетические жирные кислоты (С,—С Сщ—и Сю—- jo) этерифнцируют бутиловым спиртом. В СССР для кислот С,—при-1 (еняют бутиловый спирт, а для кислот io—Сц — метиловый, верификацию бутиловым спиртом осуществляют при повышенных температурах (180—200 °С) к давлениях (0,4—1 МПа). Схема периодического процесса этерификации приведена на рис. 1.7. Свежий и регенерированный бутиловый спирт, а также жирные [c.31]

Для производства этилацетата применяется 55—58%-ная техническая уксусная кислота и этиловый спирт. Эфир получают периодическим и непрерывным способами. Однако периодическая этерификаци" не обеспечивает постоянства состава эф,ира, требует больших затрат тепла при низкой производительности оборудования. Поэтому на большинстве крупных лесохимических заводов процессы этерификации и процессы, связанные с обработкой эфира и переработкой эфироводы, переведены на непрерывные. [c.149]

Реакции фосфорилирования полисахаридов изучены достаточно хорошо и систематизированы в монографиях и периодической печати [83, 84, 86]. Фосфорилирование полисахаридов осуществляется путем этерификации кислотами, действием ангидридов и хлорангидридов кислот фосфора, а также за счет реакций переэтерификации эфиров кислот фосфора. Фосфорилирование арабиногалактана в водной среде не приводит к положительным результатам, лишь при использовании безводной среды - формамида с добавкой триэтиламина и пятиокиси фосфора в качестве фосфорили-рующего агента [76], мы получили его фосфорпроизводное с содержанием фосфора 6.2%. При фосфорилировании целлюлозы в ее макромолекулу удалось ввести только 5.6% фосфора [87]. [c.342]

По второму методу этерификацию проводят при небольшом избытке спирта (не более 20%) в присутствии кислотных катализаторов и третьего компонента — азеотропобразующего агента, предназначенного для отвода реакционной воды. Избыток спирта выделяют из продуктов реакции и после ректификации возвращают на синтез. В периодических процессах (аналогично схеме на рис. 7.10) используются эфиризаторы объемом 2—25 м . [c.241]

Изготовление дибутилфталата. Дибутилфталат получается периодическим и непрерывным способами. Последний метод способствует значительному повышению производительности цехов, вырабатывающих пластификаторы. При непрерывном способе процесс этерификации разбивается на две стадии. Первая стадия — этерификация до образования монобутилфталата, вторая — этерификация монобутилфталата до дибутилфталата. Длительность всего [c.797]

Этернфикация глицернна происходит в нитраторе. Глнцерин поступает сверчу, вначале в слабую, почти отработанную кислоту. Свежая нитросмесь входит снизу, разбавляется находящейся в аппарате отработанной кислотой и прогоняется мешалкой через холодильное пространство аппарата. Так как количества реагирующих компонентов точно соответствуют мощности охлаждающей поверхности, способной отнять выделяющееся тепло, то резкого повышения температуры во время процесса ие происходит. л В нитраторе непрерывного действия условия этерификации более мягкие, чем в периодической системе, так как реакция идет в среде отработанной кнслоты. Производительность нитратора зависит от его охлаждающей поверхности. [c.320]

Вследствие быстрого течеипя реакции этерификации н благодаря применению механического перемешивания улетучивание азотной кислоты из аппарата почти ие происходит. В результате этого выход иитропродукта повышается более чем на 1 / по сравнению с периодическим с1гособом т трования. [c.321]

Перед этерификацией целлюлозу обычно активирзоот обработкой в 95-100%-НОЙ уксусной к-те. Р-цию проводят в течение 2-3 ч при отношении массы смеси к массе целлюлозы 20-30, т-рах 10-15 °С (в начале процесса) и 30-50 °С (в конце). При гетерог. ацетилировании полученный продукт промывают разбавителем (к-рый затем отгоняют с водяным паром) и водой, затем сушат и отправляют на переработку. При гомог. ацетилировании образовавшуюся триацетилцел-люлозу высаживают в водный р-р в ввде хлопьев, к-рые промывают и высушивают. Оба варианта реакции реализованы как в ввде периодического, так и непрерывного процесса. [c.337]

Кинетические исследования были проведены для модельной реакции этерификации метилбензоата с гептиловым спиртом [схема Ю.В, реакция (3)]. В качестве неорганического наполнителя была использована как дисперсная немоди-фицированная слюда типа флагопит КМ з[А1810ю](ОН)2, так и ее модифицированные формы, полученные обработкой кислотой и щелочью, а также дисперсные соединения металлов П-УШ групп периодической системы, главным образом их оксиды, в частности титана, цинка и сурьмы. [c.311]

На рис. 15 приведена принципиальная схема разделения азеотропной смеси 81С14-Ь(СНз)з81С1 с помощью н-бутилового спирта. Азеотропную смесь из емкости 1 загружают в реактор 2, снабженный мешалкой и пароводяной рубашкой. Затем включают мешалку и из мерника 3 подают н-бутило-вый спирт с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднималась выше 50 С. Процесс контролируют по содержанию хлора в отгоне (до 65 С) — при 38—42% хлора этерификация заканчивается. После этого смесь из реактора 2 сливают в куб 4 насадочной колонны 5 периодического действия. Куб подогревают паром (4— [c.53]

Независимо от того, при каких условиях проводят реакцию этерификации (повышенная температура, присутствие или отсутствие катализатора), непременное условие ее нормального протекания — избыток одного из реагирующих компонентов и быстрый отвод образующихся продуктов из зоны реакции. При получении ДМТ в качестве избыточного компонента в реакции этерификации обычно применяют метиловый спирт, как дешевый и недифицитный продукт. Процесс этерификации можно проводить периодически и непрерывно. В последнее время в основном осуществляют непрерывный процесс, как наиболее перспективный и экономически выгодный. [c.166]

Этерификацию лесохимической уксусной кислоты, которая содержит значительное количество осмоляющихся примесей, часто ведут периодическим способом Можно применять и непрерывный способ, но при этом в кубе накапливаются высоко кипящие эфиры и примеси, поэтому аппарат приходится часто останавливать на чистку [c.131]

Периодический способ этерификации Этерификацию бутанола уксусной кислотой в периодически действующем аппарате ПДА ведут с коэффициентом избытка спирта по отношению к 100 % ной кислоте 1,3—1,4, но первоначально реактор загру жают смесью уксусной кислоты и бутанола, содержащей лишь 60 % потребного бутанола, количество катализатора (серной кислоты) 2 % Отбор дистиллята начинают после работы ко лонны на себя до кислотности 1—0,5 % и при температуре вверху колонны 89—90 °С, направляя его водный слой через флорентину в эфироводу, а эфироспиртовый слой обратно на колонну Так продолжают процесс до практически полного удаления воды из куба, т е до достижения температуры 98— 100 °С, одновременно добавляя в него остальное количество бутанола до молярного соотношения с уксусной кислотой 1,2 1, добиваясь исчерпания уксусной кислоты Затем отгоняют фракцию азеотропа бутанол — бутилацетат, возвращаемую на этерификацию [c.131]

После загрузки канифоли температуру в этерификаторе по вышают до 240—250°С, при этом от канифоли отгоняются ос таткч скипидара и масла Затем постепенно подают необходи мое количество глицерина и этерификацию ведут при 260— 280 °С Для устранения вредного действия кислорода воздуха и для безопасного ведения процесса в этерификатор подают углекислый газ Содержимое этерификатора непрерывно перемешивают мешалкой и периодически отбирают пробу реакци онной массы для испытания Реакция считается законченной, когда нанесенная на стекло капля пробы после остывания [c.307]

Для этого необходимо, чтобы реакция этерификации про ходила при избытке муравьиной кислоты Нагретый камфен подают в верхнюю часть колонны, 96—97 % ную муравьиную кислоту — в среднюю часть Колонна работает под разрежением, остаточное давление 15—30 кПа Пары, отбираемые сверху колонны, охлаждают, конденсат раздетяют в обогревае мой флорентине и камфен возвращают в колонну Мольное со отношение исходных реагентов 1 1, а избыток муравьиной кислоты в реакционной зоне создается путем ее рецирку тяции из флорентины В нижней части колонны накантивается изо борнилформиат, который циркулирует через испаритель и ча стично выводится в вакуум-приемники Степень превращения камфена в эфир выше (до 96%), чем при периодическом про цессе, а количество примесей в нем меньше [c.317]

Как видно из формулы, интенсивность и положение соответствующего максимума на кривой интенсивности рассеяния определяются двумя факторами атомными номерами рассеивающих атомов и тригонометрической функцией от межатомных расстояний. Множитель sin К8гц1К8гц — периодическая функция с амплитудой максимумов, убывающей по мере увеличения расстояний Гц или S. Таким образом, в случае больших расстояний эта функция меньше сказывается па общей интенсивности рассеяния и величина и положение максимума интенсивности для группы больших расстояний довольно мало чувствительны к изменениям в больших расстояниях. Благодаря этому факту становится понятным, почему, несмотря на то, что изме-непия молекулярной структуры, происходящие при этерификации целлюлозы, должны сказаться в первую очередь на изменении положения первого максимума (dj), соответствующего группе больших расстояний, мы все же и на теоретической и на экспериментальной кривых рассеяния триацетилцеллюлозы не получили заметного смещения первого максимума. [c.48]

Этерификация пентазола уксусной кислотой производится периодически в медном горизонтальном котле, снабженном колонной с медными тарелками. Реакция протекает между амиловыми спиртами и 40%-ной уксусной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты (около 2%) с нагревом (водяным паром) до кипения. Уксусную кислоту вводят постепенно, так, чтобы все время поддерживалась постоянная концентрация ее, равная 4%. Перегонка ведется с орошением (3 1) продукт собирается в водном сепараторе. Реакцию ведут до тех пор, пока полностью не от-гонятся введенные в процесс спирты. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология