Гидрогенизация Гидрирование деструктивная

Термином гидрогенизация обозначают совокупность ряда реакций, (Происходящих между водородом и органическими веществами. Этот термин включает в себя такие частичные реакции, как гидрирование, деструктивная гидрогенизация и восстановление. [c.261]

ВЛИЯНИЕ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКОЙ СЕРЫ СУЛЬФИДА ВОЛЬФРАМА НА ОТДЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ПРОЦЕССА ДЕСТРУКТИВНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ, ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИИ И ИЗОМЕРИЗАЦИИ [c.53]

Гидрирование топлива, или, обозначая этот процесс условным термином гидрогенизация , точнее — деструктивная гидрогенизация , как было указано выше, имеет своей конечной целью получение легкого топлива из тяжелых нефтей, разного рода дегтей, а также из угля и продуктов его нереработки. Техника этого процесса напоминает гидрирование в бомбе, отличаясь от этого метода лишь более рационально построенной аппаратурой [24]. [c.504]

Все три реакции, протекающие при деструктивной гидрогенизации (гидрирование ароматических углеводородов, расщепление колец и избирательный крекинг), способствуют снижению вязкости. Из этого следует, что исходное сырье для деструктивной гидрогенизации должно обладать значительно более высокой вязкостью, чем ожидаемое гидрированное смазочное масло. Выход [c.406]

Гидрирование (деструктивная гидрогенизация) топлива представляет собой процесс нагревания топлива в присутствии водорода и катализаторов. При деструктивной гидрогенизации образуются жидкие продукты (ожижение угля) с меньшим молекулярным весом и более насыщенные водородом, чем сырье. [c.229]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

Совершенствовалась и технология гидрогенизационной переработки смол. Здесь, как и в случае гидрогенизации углей, наблюдается отход от традиционной трехступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации и стремление всемерно упростить технологические схемы путем сокращения числа ступеней и снижения давления . Выяснены зависимости между давлением и скоростью основных реакций процесса Практически можно легко ориентироваться в выборе давления, с тем чтобы найти разумный компромисс между удорожанием процесса из-за применения более сложной аппаратуры высокого давления и обеспечением нужных скоростей реакций и предотвращением отравления катализаторов. Возможность защиты катализаторов при переработке сланцевых смол позволила сократить или полностью устранить самую неэффективную стадию традиционной технологии — жидкофазное гидрирование с плавающим катализатором, заменив ее гидрированием на активных стационарных катализаторах . [c.46]

Поскольку все превращения азотсодержащих соединений начинаются с гидрирования, целесообразно начать рассмотрение химии деструктивной гидрогенизации этих соединений с динамики изменения их состава в промышленном процессе. Уже при сопоставлении [c.209]

Гидразин и его производные 66, 463 Гидрирование см. также гидрокрекинг, гидроочистка, гидродесульфурация 606 Гидрогенизация деструктивная см. также гидрокрекинг 40 Гидродеалкилирование 41, 69, 132, 248, [c.709]

Благодаря дотациям готовившегося к войне фашистского правительства деструктивная гидрогенизация в Германии достигла весьма крупных масштабов. Продукция этих, заводов обходилась дороже, чем моторное топливо, получаемое из природной нефти. Однако, сократившись в объеме по сравнению с потребностями военного времени, это комплексное производство из угля моторных топлив, синтетического каучука, пластмасс и т. д., несомненно, жизнеспособно и в мирное время ввиду его огромного экономического значения для народного хозяйства Германии. В условиях войны и острой нехватки моторных топлив эксплуатировалась гидрогенизация главным образом в целях получения моторных топлив. Между тем, в ней заложены возможности более широкого, чем имело место до сих пор, исиользования ее в интересах химической промышленности. Например, гидрированием угля можно получить в 10— 20 раз большее количество фенолов, чем дает его коксование. В Германии не практиковалось выделение фенолов из среднего масла между тем получение фенола (получающегося в количестве 1/6 на уголь) и крезолов (получающихся в. количестве 3 % на уголь), несомненно, повысило бы экономическую выгодность этого метода. [c.169]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

Деструктивную гидрогенизацию углей с некоторым приближением можно представить как присоединение водорода и отщепление функционального кислорода, азота и серы. Затем происходит разрыв гидрированных соединений, что сопровождается различными перегруппировками и присоединением водорода [8, с. 187]. [c.182]

Как применительно к углю, так и применительно к тяжелым нефтяным остаткам, на установках этого типа расходуется много водорода (5—7 мас.% на сырье). Технологическое оформление установок сложно, так как процесс протекает при очень высоком давлении (300—700 ат) и высоких температурах (420—500° С). Гидрирование должно осуществляться в две или три стадии (в зависимости от сырья), т. е. цех гидрирования представляет собой целый комплекс установок, снабженных дорогостоящими аппаратурой и оборудованием высокого давления. Развитие в 40—50-х годах каталитического крекинга и коксования — процессов значительно более простых и дешевых, заставило совершенно отказаться от внедрения деструктивной гидрогенизации на нефтеперерабатывающих заводах. [c.263]

Подбор оптимального режима и активного катализатора позволяет увеличивать избирательность процесса, т. е. обеспечивать преобладание желательных реакций. Решающее значение для деструктивной гидрогенизации имеют катализаторы. Активным гидрирующим катализатором для чистых легких веществ является никелевый. Гидрирование в присутствии никелевого катализатора идет при мягком температурном режиме (180—200° С) и высоком или умеренном давлении. Недостаток этого катализатора — его неустойчивость в присутствии сернистых соединений содержание даже сотых долей процента серы в сырье приводит к быстрой потере катализатором его активности. Никелевый катализатор совершенно неприменим даже для малосернистого углеводородного сырья широкого фракционного состава. [c.268]

В табл. 1 приведены константы дизельных топлив с температурой застывания ниже —1,1°, полученных гидрогенизацией различных видов сырья. В таблице приведены значения цетановых чисел как вычисленные (по графику на рис. 1), так и определенные на двигателе. Так как не имеется достаточных данных по определению цетанового числа на двигателе, а единичные моторные определения цетанового числа могут сильно отклоняться т и стинного значения, то для целей сравнения различных топлив рекомендуется пользоваться вычисленными цета-новыми числами. В таблице имеются указания на различные виды каталитической гидрогенизации, такие как насыщающая гидрогенизация (гидрирование ненасыщенных углеводородов в насыщенные), деструктивная гидрогенизация и гидроочистка. Первый вид гидрогенизации применялся к синтетическому газойлю (Фишер — Тропш) и к газойлю каталитического крекинга и представляет собой лишь присоединение водорода к олефинам и ароматическим углеводородам с превращением их в соответствуюпще парафины и нафтены, причем крекинг идет в слабой степени или вовсе не имеет места. [c.217]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

При термическом разложении метана можно получить такие ценные продукты, как водород, необходимый для ряда органических производств (гидрирование жиров, деструктивная гидрогенизация углеводородов, гидрпроваппе угля — см. ниже, главу XI) и сажу, широко применяемую в каучуковой нромышленностн в качестве наполнителя, а также для многих других целей. [c.245]

Чаще всего используют металлы VIII группы (Ре Со, N1, Ри, Р(1, Р1). В редких случаях (например, при гидрировании асфальтов) применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или ССЦ. Катализаторы типа Ре, Сг, N1, Мо, W способствуют деструктивной гидрогенизации (разрыв связей С—С), в то время как Р1, Рс1, Со, ХпО, А12О3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов. [c.242]

В книге впервые в литературе обобщены результаты многочисленных исследований химии и механизма основных гидрогенизационных процессов, играющих важную роль в нефтепереработке и нефтехимии. Даны основные закономерности гидрирования органических соединений, рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы процессов деструктивной гидрогенизации, гидрокрекинга, гпдроочпстки и деметилирования. [c.2]

Изучена зависимость показателей процесса деструктивной гидрогенизации в гкидкой фазе (условия 1) от качества сырья чем больше оно ароматизировано, тем ниже объемная скорость и производительность и тем больше расход водорода на бесполезное образо-вашю газа до 95% в случае крекинг-остатков). Более целесообразно сочетание гидрогенизации на стационарных катализаторах с другими процессами нефтепереработки удалением асфальтенов термическими методами и гидрированием деасфальтизатов (условия II). Показано, что выходы жидких продуктов в таких вариантах составляют до 85—88% (от нефти), расход водорода на газообразование 24—37%. Производительность аппаратуры высокого давления увеличивается в несколько раз [c.58]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Реакции гидрогенизаци-онного обессеривания. В процессах гидрогенизацион- ного обессеривания (гидро-очистки) основной реакцией является деструктивное гидрирование, или гидрогенолиз, сероорганических соединений. Процесс обычно проводят на алюмокобальтмолиб-деновом катализаторе при температурах 350—400° С и давлениях 30—50 ат в присутствии циркулирующего водородсодержащего газа. [c.22]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Следует отметить, что указанные катализаторы йе только обеспечивали относительно глубокое гидрирование сернистых и ненасыщенных соединений, но и способствовали довольно значительному, часто нежелательному, разложению углеводородов сырья (деструктивной гидрогенизации). Тем не менее гидроочистка газойлевых дистиллятов из сернистых нефтей на катализаторах деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), в част ности на осерненном вольфрамникелевом катализаторе, была успешно осуществлена [14, 15]. [c.186]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Первые попыткп применения метода деструктивной гидрогенизации к переработке нефтей, сделанные в США, относятся к 1928 г., т. е. к периоду, в который гидрирование буроугольных смол достигло вполне определенных успехов в Германии (Лейна-Верке). Первые известия о применении метода были довольно благоприятны. Опасения, что деструктпвная гидро-генизацня при всех своих преимуществах (высокие выходы целевого продукта — бензпна, отсутствие образования кокса, получение продукции, вполне освобожденной от серы и не нуждающейся в дополнительной химической очистке, и т. д.) будет давать бензин с преобладанием парафиновых углеводородов и, следовательно, имеющий значительную детонацию, подтвердились далеко не в полной мере. [c.170]

Гидрирование асфальтенов в чистом виде проводят главным образом для выяснения их структуры. С этой целью используются как сравпительио мягкие катализаторы типа иикеля Ренея, так и жесткие катализаторы деструктивнс й гидрогенизации, включающие титан, торий, цирконий и др. Образующиеся при деструктивной гидрогенизации осколки не дают, однако, достаточной информации о строении исходных молекул асфальтенов. [c.216]

Исходя из потербностей народного хозяйства, деструктивная гидрогенизация углей, а также смоляных и нефтяных остатков может быть направлена на получение либо только авиабензина или автобензина, либо бензина и дизельного топлива, либо бензина, дизельного топлива и тяжелого топлива. Каждой из этих схем соответствуют свои материальные балансы и режимы работы установок. В последних двух случаях часть среднего масла фазы предварительного гидрирования выводится из процесса и выпускается как дизельное топливо. В зависимости от количества получаемого бензина выход дизельного топлива может составить от 14 до 41% на горючую массу сырья. Качества топлив вполне удовлетворяют требованиям современных быстроходных двигателей. Зимние сорта топлив имеют несколько пониженное цетановое число. Основные физико-химические свойства этих топлив приведены в табл. 70. [c.159]

При термическом и каталитическом крекинге происходит перераспределение водорода, содержавшегося в сырье, между продуктами крекинга. Чем тяжелее фракционный состав сырья и чем больше в нем содержится асфальто-смолисгых веществ, тем больше образуется при крекинге тяжелых, обедненных водородом компонентов крекинг-остатка и кокса. Достаточно высокого выхода легких дистиллятных продуктов при минимальном коксоотложении или полном его отсутствии для глубоких форм крекинга тяжелого сырья можно достичь вводом водорода извне . Такая форма крекинга (как правило, в присутствии катализаторов) носит название деструктивной гидрогенизации. В нефтяной промышленности известны также процессы так называемой недеструктивной гидрогенизации. Примером подобного процесса являлось в свое время гидрирование диизобу-тиленовой фракции с целью получения изооктана [c.262]

При деструктивной гидрогенизации протекающие реакции расщепления молекул углеводородов сопровождаются присоединением водорода к непредельным связям, вследствие чего образующиеся продукты имеют в основном стабильный характер. Гидрирование протекает тем легче, чем меньше молекула. Это становится понятным, если сопоставить, например, свободные энергии образоваиия этана из этилена и гексана из гексилена. При 500° К эти величины составляют соответственно AZ - = — 18 080 кал моль и AZ f = [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология