Физические константы важнейших растворителей

Физические константы важнейших растворителей [c.304]

Физические константы важнейших органических растворителей [c.5]

За 20 лет, прошедших со времени выхода первого издания, было разработано много новых методов получения, очистки и спецификации органических растворителей, а также вновь определено и исправлено большое число физических констант. По сравнению с первым изданием авторами добавлен материал по многим новым растворителям, тогда как описания некоторых смешанных жидкостей, не являющихся индивидуальными веществами (например, бензина и скипидара), исключены из книги. Значительно увеличено число приведенных в таблицах физических свойств, причем для наиболее важных констант (плотность, показатель преломления и др.) дана температурная зависимость. В книге собран и систематизирован обширный материал по физическим свойствам и способам очистки практически всех органических веществ, используемых в настоящее время в качестве растворителей (254 соединения). [c.5]

Сведения о важнейших физических константах наиболее распространенных в практике растворителей приведены в табл. 1 приложения. [c.127]

Существует несколько видов классификации растворителей по химическим классам, по физическим константам, например температуре кипения, вязкости, диэлектрической проницаемости и т. д., по кислотно-основным свойствам, по специфическому взаимодействию с растворенным веществом. Наиболее важными являются две последние классификации. [c.4]

Общеизвестно, что изучаемые системы должны быть максимально чистыми, т. е. содержать только необходимые для исследования компоненты. И чем более слабые взаимодействия приходится изучать, тем чище должны быть используемые реактивы. В большинстве случаев, определяя чистоту растворителя, вовсе нет необходимости искать все возможные примеси и загрязнения вместо этою следует определить различные характеристики данного растворителя, его физические константы, чувствительные к присутствию загрязнений (проводимость, показатель преломления, точку кипения, диэлектрическую проницаемость, инфракрасный спектр, Н-ЯМР-спектр и т. п.) В случае исследования неводных растворов или растворителей наиболее важной и часто единственной аналитической задачей является определение влажности раствора или растворителя контроль за качеством растворителя проводится путем определения физических констант и получения характеристических спектров. [c.236]

Эфиры акрилово кислоты и низших спиртов представляют собой бесцветные прозрачные жидкости легче воды. Температура кипения в гомологическом ряду растет с величиной радикала метилакрилат кипит при 80,3°, этилакрилат — ири 99—100°, н-пропилакрилат — при 119° и к-бутилакрилат — при 147,4°. Низшие члены гомологического ряда отличаются резким запахом пары метилакрилата сильно раздражают слизистую оболочку носа и глаз. Акрилаты хорошо перегоняются с водяным паром, с соответствующими спиртами образуют азеотропные смеси. В воде акрилаты растворяются плохо, но неограниченно растворяются в обычных органических растворителях. Некоторые важнейшие физические константы см. в табличных приложениях (стр. 660 и далее). [c.431]

Понятие о реакции, идущей в растворителе или без него, конечно, очень относительно, так как, по-видимому, в большинстве реакций, даже между твердыми веществами, роль растворителя или среды для протекания реакции берет на себя более легкоплавкий компонент, продукт реакции или образуемая ими эвтектика. Поэтому под растворителем подразумевается вещество, резко отличающееся по химической природе и физическим константам. Тины реакций, протекающих в растворителях, органических или неорганических, молекулы которых способны сольватировать неорганические молекулы, будут те же. Однако течение этих реакций будет осложняться взаимодействием с молекулами растворителя и с продуктами его ионизации, а также изменением растворимости исходных веществ и продуктов реакции. Важным условием протекания реакции, упрощающим синтез, а иногда и значительно усложняющим его, является расслоение. [c.171]

Данные по удельной электропроводности (х) чистых неводных растворителей весьма скудны и часто недостоверны. Это объясняется, отчасти, тем, что подавляющее большинство растворителей обладает весьма низкой электропроводностью (х < < 10" ож сж ), которую не всегда удается измерить с достаточной точностью. Гораздо важнее, однако, то обстоятельство, что электропроводность чрезвычайно чувствительна к примесям, содержание которых столь мало, что не влияет на значения других физических констант вещества. Это обусловливает относительную неточность и ненадежность большинства приводимых в литературе данных по электропроводности чистых растворителей, за исключением, по-видимому, воды и обладающих заметной проводимостью (10-2—10- олх- -сл1- ) некоторых минеральных кислот. На основе качественных соображений о способности соединений данного гомологического ряда к отрыву протона в процессе автоионизации можно объяснить, например уменьшение электропроводности в рядах алифатических спиртов и карбоновых кислот. Поиски количественных корреляций пока не имеют реального физического обоснования. [c.56]

Для рассмотрения влияния растворителя на скорость реакции может быть успешно использована физическая интерпретация влияния температуры на скорость, основанная на теории активированного комплекса. Поскольку важным фактором наряду с энергией активации является и энтропия активации, на диаграмме энергии, соответствующей рис. 5-1, по ординате откладывают свободную энергию Гиббса G. Действительно, нередко встречаются реакции, энергии активации которых близки, но скорости заметно различаются при одной и той же температуре. Это должно быть связано с разницей энтропий активации. В качестве ориентира полезно помнить, что сдвиг на 6 к Дж/моль или на 21 Дж/(моль К) при комнатной температуре соответствует изменению константы скорости на один порядок. Таким образом, очевидно, что влияние растворителя на скорость необходимо обсудить с точки зрения свободной энергии. Могут наблюдаться следующие явления [c.158]

В отличие от ионов, имеющих только положительный или только отрицательный заряд, цвиттер-иои аминокислоты, несущий одновременно и положительный и отрицательный заряды, не мигрирует в электрическом иоле ни к катоду, ни к аноду. При pH растворителя, при котором концентрации анионных и катионных форм идентичны, миграции аминокислоты в электрическом поле вообще не наблюдается. Это значение pH называется изоэлектрической точкой и является важной физической характеристикой аминокислоты. Изоэлектрическую точку несложно найти, зная константы ионизации. Так, для глицина [c.258]

Имеется два типа электрических взаимодействий, влияющих на распределение заряда первое определяет свойства вещества в индивидуальном виде, второе — его поведение в условиях реакции. Первые в основном носят внутримолекулярный характер, хотя в результате их могут возникать и меж-молекулярные взаимодействия, как это происходит при возникновении водородной связи (см. ниже, разд. 2,Б). Значительная информация об этих взаимодействиях может быть получена путем изучения таких физических свойств вещества, как углы и длины связей, температуры плавления и кипения, дипольные моменты, спектральные характеристики, константы молекулярной рефракции и т. п. Взаимодействия второго типа включают первые и, кроме того, еще и изменения обычного распределения заряда в реагирующей молекуле, вызываемые подходом частицы реагента или даже растворителя. Почти все эти взаимодействия, как межмолекулярные, так и внутримолекулярные, могут быть объяснены на основе принципов и фактов, обсужденных в предыдущих главах. Особенно важно помнить, что при этом требуется максимально стремиться к сохранению до тех пор, пока это возможно) стабильного локализованного или делокализованного распределения электронов, характерного для молекулы исходного углеводорода, с учетом спаренного состояния электронов. Последний пункт уже рассматривался на стр. 49 в связи с поляризацией анионов. [c.102]

Другая серьезная проблема, возникающая при учете электростатических взаимодействий, связана с диэлектрической проницаемостью е. Выше отмечалось, что этот параметр характеризует макроскопическое свойство среды ослаблять взаимодействие зарядов, находящихся на большом расстоянии друг от друга. В конформационном анализе одной молекулы такая трактовка параметра е, строго говоря, теряет смысл. Тем не менее от использования диэлектрической проницаемости не отказались и вводят В расчет в виде эмпирического параметра, величина которого может существенно отличаться от величины известной физической константы. Определение е, используемой в конформационном анализе, связано с большими трудностями и вряд ли является однозначным. В отсутствие молекул растворителя в промежутке между близко расположенными атомами значение диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью взаимодействующих атомов и полем, создаваемым окружающими атомами и молекулами растворителя. Для неполярной среды Брант и Флори рекомендуют величину е = 3,5 [86]. Выбор был сделан при сопоставлении результатов конформационного анализа полипептидов с опытными данными. В работе Скотта и Шераги, посвященной конформационному анализу регулярных структур полипептидов, значение е варьируется от 1 до 4, что, однако, мало сказывается на профиле потенциальной поверхности [85]. Учитывая величину диэлектрической проницаемости в алкиламидах (е = 4), значения от 1 до 4 можно считать разумными при оценке электростатических взаимодействий атомов полипептидов в неполярных средах. В случае водных растворов значение зф должно быть больше, так как для самой воды е = 81 и, что весьма важно, вода при образовании водородных связей оттягивает на себя заряды атомов амидной группы. С. Кримм и Дж. Марк в расчете конформаций полипептидов с заряженными группами в водной среде использовали величину е, равную 10 [95]. В работе Е.М. Попова и соавт. [96] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие низкомолекулярных пептидов в рамках механической модели. Наилучшее совпадение с экспериментальными данными было получено при е = 4 для растворов в ССЦ, е = 6-7 - СНСЦ и е = 10 - Н2О. [c.119]

Стирол представляет собой бесцветную прозрачную светопреломляющую жидкость. Чистый углеводород обладает характерным приятным сладковатым запахом. Если в мономере присутствуют альдегиды, то запах его становится едким и неприятным. Вследствие своей относительно невысокой температуры кипения стирол является довольно летучим и легко воспламеняющимся веществом с низкими пределами взрывоопасности смеси его иаров с воздухом. При работе со стиролом в лаборатории необходимо соблюдать повышенную осторожность. Растворимость стирола в воде ничтожна (в 100 г воды ири 20° растворяется 0,0125 з стирола), но с органическими растворителями он смешивается неограниченно. Некоторые важнейшие физические константы стирола ириведены в табличных приложениях па стр. 661. [c.71]

Инден — бесцветная, прозрачная, светопреломляющая жидкость. Он хорошо растворим почти во всех органических растворителях, практическрг нерастворим в воде и перегоняется с ее паром. Кипит инден при температуре 181,6°, при охлаждении затвердевает в кристаллическую массу с т. пл. 1,67°, с некоторыми растворителями образует бинарные смеси. Важнейшие физические константы индена читатель найдет в табличных приложениях (см. стр. 661 и далее). [c.198]

Значения Ет красителя (XXVII) были определены примерно для 70 чистых растворителей и 9 их смесей с водой [5,14] (см. табл. 12). В Приложении (см. табл. I) приведены 64 наиболее важных органических растворителя и их физические константы. Растворители расположены по убыванию полярности, т. е. в [c.125]

Важней особенностью предельного коэффициента паклона> (/) является то, что он однозначно выражается через основные физические константы абсолютную температуру, диэлектрическую постоянную растворителя и валентный тип изучаемох о электролита. [c.50]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Подвижная фаза в жидкостных хроматографических системах выполняет, как правило, двоякую функцию. С одной стороны, она (подобно подвижной фазе в газовой хроматографии) обеспечивает перенос десорбированных молекул по колонке. С этой точки зрения химические свойства подвижной фазы не играют существенной роли, более важны их физические параметры, такие как вязкость, летучесть и др. С другой стороны, в отличие от газохроматографических систем, подвижная фаза жидкостной хроматографии играет активную, химическую, по существу, роль. Молекулы подвижной фазы взаимодействуют с другими компонентами системы молекулами разделяемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Фактически константы сорбционного равновесия в системе определяются характером подвижной фазы ничуть не менее, чем особенностями сорбента. Более того, во многих случаях компоненты подвижной фазы способны к прочной сорбции, что приводит к образованию на поверхности сорбента слоя, существенно изменяющего свойства неподвижной фазы. Поэтому вторая и более важная функция подвижной фазы сводится к регулированию констант равновесия, к регулированию удерживания. Возможности регулирования.удерживания с помощью подвижной фазы необычайно широки. Нередко заменой одного растворителя на другой можно изменить коэффициент емкости в 1000—10 000 раз. Однако для практической хроматографии пригоден лишь довольно узкий диапазон величин к — примерно между 1 и 20. Слишком малые значения к непригодны, так как в этой области резко возрастает вероятность взаимного перекрывания пиков. Наоборот, если константы сорбции и к слишком велики, для разделения требуется много времени, к тому же увеличивается риск не обнаружить более прочно сорбирующиеся компоненты смеси. [c.289]

Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех или иных химико-аналитических целей, являются 1) кислотно-основные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее выбор растворителя для кислотно-основного титрования индивидуального вещества и. смесей веществ [13] 2) сольватирующая способность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворителем [48, 49] 3) диэлектрическая проницаемость [50] 4) донорное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен) 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителя. [c.29]

Но, пожалуй, самым важным является то, что присутствие ацетона в водном растворе, даже в значительных количествах, не оказывает отрицательного влияния на протекание ионных процессов, которые, как уже отмечалось, имеют место при образовании двойной (комплексной) соли [АгЫгЬСиСЦ. Это следует отнести за счет благоприятных для данного процесса физико-химических особенностей ацетона. Как известно, способность вешества диссоциировать на ионы в сильной мере зависит от природы растворителя. Из физических свойств в этом случае первостепенное значение имеют диэлектрическая постоянная (е) и величина дипольного момента (м.) растворителя. У ацетона эти константы имеют сравнительно большие значения (е = 21,5 и 11=2,95 D). [c.292]

Немногочисленные работы по неводным растворам электролитов показывают, что химический сдвиг в сочетании с термо инал1нческими методами может быть успешно применен для разрешения некоторых проблем теории растворов. Например, с его помощью, в принципе, можно разделить химическую и физическую составляющие процесса сольватации. Уже сделаны первые качественные шаги в разрешении спора об избирательности ионной сольватации, о состоянии растворителя в первой сольватной оболочке и т. д. Наконец, важны попытки количественных расчетов относительной кислотности, коэффициентов диффузии, констант ассоциации. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология