Запекание при сульфировании

Конец процесса сульфирования в производстве определяют по исчезновению специфического запаха углеводорода в пробе сульфомассы (сульфирование нитробензола, п-нитротолуола, п-нитро-хлорбензола), по полной растворимости сульфомассы в воде, по достижению заданного значения концентрации свободной серной кислоты в сульфомассе (например, при сульфировании бензола в парах), по прекращению выделения паров при сульфировании методом запекания (сульфирование анилина, а-нафтиламина). [c.54]

Сульфирование запеканием. Сульфирование запеканием проводится при высокой температуре и применяется для сульфирования некоторых аминов, образующих твердые сульфомассы. В качестве сульфирующего агента применяется купоросное масло в количестве, близком к теоретическому. [c.207]

Сульфирование кислого сульфата анилина методом запекания. Сульфирование запеканием производится в специальных печах (стр. 223). Камеры, после установки в них противней с сульфатом анилина, нагревают до температуры около 200 . Эту температуру в камерах поддерживают, в зависимости от размеров печи, в течение 5—10 часов. Конец реакции сульфирования определяют по прекращению тока конденсирующейся воды в смотровом стекле на трубе между холодильником и приемником и по охлаждению трубы, соединяющей камеру печи с холодильником. По окончании сульфирования нагревание камер прекращают, противни вынимают после остывания, опрокидывают их на специальный стол, выгружают содержимое противней—так называемый пек, и разбивают его на куски. [c.366]

Сульфураторы для сульфирования методом запекания [c.183]

СУЛЬФИРОВАНИЕ МЕТОДОМ ЗАПЕКАНИЯ Сульфаниловая кислота [c.16]

Сульфирование анилина проводят концентрированной серной кислотой при 180-200 °С. Образующаяся вода в ходе процесса отгоняется (в промышленности этот метод известен как запекание). Продуктом реакции является анилин-4-сульфокислота сульфаниловая кислота). [c.392]

В первом способе образуется также некоторое количество м-анилин-сульфокислоты, или метаниловой кислоты. Эта кислота получается при сульфировании анилина избытком кислоты, так как в этих условиях группа NHg превращается в значительной степени в группу NH , ориентирующую замещение в мета-положение (см. Ориентация замещения ароматического ядра ). Способом запекания получается сульфаниловая кислота, не содержащая изомеров. О мнимых внутримолекулярных перегруппировках, происходящих при сульфировании анилина, было сказано в томе I. [c.458]

Сульфирование аминов запеканием [c.100]

Рис. 4. Печь для сульфирования запеканием.

В производстве полупродуктов применяются сульфирование в жидкой среде, сульфирование в парах и сульфирование запеканием. Сульфирование в жидкой среде и парах проводят в аппаратах, которые называются с у л ь-фураторами. Сульфирование ме-тодом запекания проводят в специаль-- ных печах. [c.222]

ВОЗМОЖНО, что механизм реакции процесса запекания весьма сильно отличается от сульфирования в присутствии избытка сульфирующего агента. Теория Балмбергера, если из нее исключить гипотезу о промежуточном образовании о-сульфокислоты, повидимому, применима к процессу запекания, и в этом случае образование сульфаминовой кислоты не играет существенной роли в ходе процесса, так как моносульфат диметиланилина [398] превращается в п-сульфокпслоту так же легко, как и анилин. [c.62]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

При действии различных сульфирующих агентов на бензидин получен большой ряд соединений. При нагревании моносульфата бензидгша [490, 491] в течение 24 час. при 170° или при нагревании сульфата бензидина с 6 весовыми частями 100%-ной серной кислоты при той же температуре происходит сульфирование в положении 3. Запекание моносульфата в течение 36—48 час. при 210—220° приводит к образованию 3,3 -дисульфоки слоты с выходом 90%, которая является также главным продуктом взаимодействия бензидина с 2 весовыми частями олеума [492] при 170°. Интересно, что азокрасители, полученные из продукта полного диазотирования бензидина и соли -нафтиламинсульфокислоты, сульфируются в дифенильном ядре гораздо легче, чем сам бензидин [490]. [c.75]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Анилин и некоторые другие ароматические амины сульфируют методом запекания , который заключается в нагревании сульфата амина при 170—220 °С. При сульфировании анилина этим методом получают сульфаннловую кислоту, которая существует в виде би- [c.173]

Аминогруппа представляет собой сильный электроиодонорный заместитель и ускоряет течение реакций электрофильного замещения в орто- и пара-положения. Однако нри действии серной кислоты она протонируется, образуя аммониевую группу — сильный электроноакцепторный заместитель (см. 2.4), Поэтому при прямом сульфировании аминов неизбежно образование изомеров и этим методом пользуются довольно редко. Чаще используют обходные пути, например, временно защищая аминогруппу ацильным остатком или применяя реакцию запекания . [c.73]

Для процесса запекания практически важно наличие возможно большей в верхности бисульфата амина, что достигается распределением ого тонким слоем на листе- жести, растиранием корки, применением вакуума и тону подобными мерами. Наиболее благоприятными температурами процесса являются 170-—220° С однако в када-v дом отдельном случае температуры различны и должны устанавливаться путем проб-, ных опытов. Процесс лучше вести в вакууме (Ml], так как при этом сульфирование проходит быстрее, более гладио и устраняется опасность обугливания. Применяемые. для запекания бисульфаты должны быть возможно более чистыми, поскольку ордер-1 жащанся иногда в соли серная кислота моз ет способствовать иному направлении " сульфирования. Сульфируемое соединение лучше всего растворить Е ледяной уксусной кислоте, вылить раствор в рассчитанное количество концентрированной серной кясн лоты и удалить уксусную кислоту в вакууме ОСТЯГОЕ количественно состоим из бисульфата. [c.566]

О сульфировании ароматических эллинов по методу запекания см. обзор [1121V [c.566]

Ароматические амины сульфируются лучше всего методом запекания , который заключается в нагревании чистого сульфата амина до температуры 170—220°. Лучшие выходы продуктов сульфирования получаются при нагревании в вакууме или в нейтральном высококипяш,ем растворителе , например в хлорбензоле, о-дихлорбензоле или о-хлор-толуоле. Во время реакции сульфогруппа вступает в -положение по отношению к аминогруппе для соединений, у которых в я-положении уже имеется заместитель, образуются о-аминосульфокислоты. В ряде случаев реакция запекания является единственным методом получения сульфопроизводных например, непосредственное сульфирование антранило-вой кислоты приводит к декарбоксилированию, в то время как сплавление сульфата антраниловой кислоты дает с 98%-ным выходом 2-амиио-5-сульфобензойную кислоту . [c.244]

Сульфирование аминов, особенно тех, которые можно сульфировать методом запекания (анилин, толуидины, ксилидины, хлоранилнны, л- и р-нафталамины), предложено проводить в смесях с высококипящими иидиферентными по отношению к серной кислоте и к амину органическими растворителями (хлорбензол, сольвент-нафта, керосин, трансформаторное масло). Здесь мы имеем разновидность только-что отмеченного метода, так как с парами растворителя удаляется реакционная вод а 53), [c.84]

Способ вряд ли можег при каких-либо условиях оказаться выгоднее употребительного метода получения сульфаниловой кислоты сульфированием анилина — запеканием 22). [c.207]

При получении аминозамещенных сульфокислот типа сульфаниловой кислоты путем сульфирования первичных ароматических оснований сначала получаются кислые сернокислые соли этих оснований. При нагревании до более высокой температуры они вероятно через соответствующие сульфаминовые кислоты (см. последние) отщепляют воду и переходят в сульфаниловые кислоты. Это отщепление воды можно усилить, если вести работу при сильном разрежении или при пропускании сильного тока газа ( Oj или воздуха) При этих условиях можно уже в 50 мин. легко получить сульфани-ловую кислоту из кислой сернокислой соли анилина. Кислая сернокислая соль асимметричного т-ксилидина, не дающая сульфокислоты при обычном производственном способе так называемого запекания, образует при этом методе работы 1, З-диметил-4-амино-бензол-5-сульфокислоту. При сульфировании с избытком серной кислоты полу чается 1, 3-диме1ил-4-аминобензол-б-сульфокислота [c.553]

Ароматические амины часто можно с успехом сульфировать особым, применимым только для веществ этой группы способом, который состоит в нагревании в сухом состоянии их кислых сульфатов (содержащих точно 1 моль серной кислоты на каждую аминогруппу) до 170—22(г нагревание лучше производить в вакууме. При Применении эгого способа, который называется запекание , сульфогруппа вступает всегда только в орто- или пара-положение к аминогруппе (это относится также и к многоядерным соединениям). Таким путем можно получить однородный продукт также и в тех случаях, когда другие методы приводят к образованию смеси изомеров (например, а нафтиламнн прн запекании дает исключительно ,4-нафтиламиносульфокислоту, в то время как при применении других методов образуются смеси 1,4- и 1,5-нафтиламино-сульфокислот) или вообще не позволяют иолучить изомер желаемого строения (как например имеет место в случае л<-ксилидина, который при запекании сульфируется в орто положение, а при сульфировании другими методами дает вследствие ориентирующего влияния обеих метильных групп сульфокислоту с сульфогруппой в мега-положении по отношению к аминогруппе). [c.79]

Целесообразно проводить реакцию в вакууме в этих условиях уменьшается возможность обугливания и сульфирование протекает не только более гладко, но и скорее. Поэтому в настоящее время в технике применяют для запекания исключительно вакуумные печи, которые нагревают либо непосрелственно на огне, либо, что лучше, обогревают перегретым паром Желаемой температуры можно достигнуть также при помощи электрообогрева. который легче регулировать, при этом оказываются ненужными паровые плиты, выдерживающие высокое давление. Применяемый в лаборатории аппарат для запекания под вакуумом изобра рсн на стр. 162 (см. рис. 30). [c.117]

Сульфирование аминов в ряде случаев проводят методом запекания . Этот метод заключается в том, что кислую сернокислую соль амина, образующуюся при взаимодействии эквимолекуляр- [c.267]

Сульфирование ароматических аминов можно осущест-ь, получив действием конц Н2804 бисульфатамин и (вергая твердую соль нагреванию ( запекание ) [c.835]

Сульфокислоты анилина. Способы получения. 1. При сульфировании анилина избытком серной кислоты при 180° получается п-анилинсулъфо-кислота., или сульфаниловая кислота другой способ получения состоит в нагревании кислого анилинсульфата в твердом состоянии до той же температуры (способ запекания , том I). [c.458]

Сульфирование анилина и других ароматических аминов может быть осуществлено различными путями наиболее часто используется так называемый способ запекания , при котором сернокислый амин нагревают при температуре 180° или выше в течение нескольких часов. Иллюстрацией этого метода может служить синтез 4-амино-З-метилбензолсульфокислоты нагреванием сернокислой соли о-толуидина (СОП, 4, 477 выход 83%) [c.89]

Реакция сульфирования. При помощи этой реакции получены различные аминосульфокислоты, являющиеся промежуточными продуктами при синтезе красителей (преимущественно азокрасителей), и лекарственных веществ (сульфамидных препаратов). Течение реакции сульфирования зависит от молекулярных соотношений амина и серной кислоты и ее концентрации. Сульфирование анилина избытком разбавленной серной кислоты приводит к образованию смеси о- и п-анилинсульфокислот. При сульфировании молекулярным количеством концентрированной серной кислоты образуется сернокислая соль анилина, которая при нагревании сначала превращается в фенилсульфаминовую кислоту, а затем перегруппировывается в л-анилинсульфокпслоту — сульфаниловую кислоту (так называемая сульфаниловая перегруппировка ), существующую в виде дипо-лярного иона. В промышленности эта реакция носит название реакции запекания [c.458]

В зависимости от применяемого режима сульфирования -нафтола получаются различные 2-нафтолсульфокислоты. В очень мягких условиях, в растворе (например, в нитробензоле) при низкой температуре взаимодействием с хлорсульфоновой кислотой получают 2-н афто л-1-с ульфокислоту. Она вообще образуется в качестве промежуточного продукта сульфирования, но на холоду тотчас же перегруппировывается в 2-н а ф т о л-8-с ульфокислоту (кроцеиновая кислота), а при нагревании—в 2-н афто Л-6-С ульфокислоту (кислота Шеффера). Серная кислота служит катализатором перегруппировкп 2-н а ф т о л-1- у л ь ф о к и с л о т ы. Поэтому процесс ее получения следует вести в отсутствие серной кислоты. Кислоту Шеффера можно получать также из -нафтола действием сульфата натрия и серной кислоты (запекание при 160°). Для запекания и. щелочного плавления, т. е. для проведения реакции в твердом или пластичном состоянии, особенно пригоден барабан для запекания . [c.296]

Изучение кинетики взаимодействия первичных и третичных аминов с серной кислотой подтверждает промежуточное образование арилсульфаминовых кислот при сульфировании запеканием [c.102]

Несколько случаев применения растворителей, преимущественно при использовании в качестве сульфирующих агентов серного ангидрида и хлорсульфоновой кислоты, а также при сульфировании запеканием (в этом случае применение растворителя способствует удалению воды) было приведено выше (см. стр. 98, 102, 104). Примером такого ведения процесса может также служить метод сульфирования -нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое, согласно некоторым патентам, проводится обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой [" -нафтола в среде нитробензола или [c.106]

Способ этот, вероятно, менее выгоден, чем получение сульфаниловой кислоты сульфированием анилина по методу запекания . В то же время получение амида сульфаниловой кислоты (важного лекарственного препарата — белого стрептоцида) действием аммиака (под давлением) на амид я-хлорбензолсульфо-кислоты или непосредственно на п-хлорбензолсульфохлорид представляет значительный интерес, так как при этом устраняется ацилирование анилина 8. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология