Томсона с растворителем

Недостаточная общность правила Каблукова — Томсона — Нернста, не учитывающего специфику растворяемого вещества, очевидна, так как в одном и том же растворителе, обладающем вполне определенной диэлектрической прс>ницаемостью (например, в воде), одни вещества диссоциируют пол- [c.439]

Диссоциация электролитов в неводных растворителях и электрическая проводимость этих растворов, в первую очередь, согласно правилу Каблукова — Томсона — Нернста определяется диэлектрической проницаемостью растворителя (см. 154). Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем выше степень диссоциации электролита и электрическая проводимость его раствора. Большинство растворителей характеризуется меньшей диэлектрической проницаемостью, чем вода (при 25°С о = 78,25), и только небольшой группе веществ (синильная кислота, формамид и др.) свойственна диэлектрическая проницаемость выше 100. Растворы электролитов в этих растворителях обладают высокой электрической проводимостью. [c.463]

Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссоциирующей силы растворителя пропорциональна его диэлектрической проницаемости. Эта зависимость носит название правила Каблукова — Нернста — Томсона. Однако от этого правила можно найти немалое количество отступлений для сильных, и особенно для слабых, электролитов. [c.108]

Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова — Нернста — Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [c.109]

Явление капиллярной конденсации состоит в том, что конденсация пара в тонких капиллярных порах твердых адсорбентов происходит при давлениях меньших, чем давление пара над плоской поверхностью (при условии смачивания конденсатом поверхности адсорбента). В соответствии с законом Томсона (Кельвина), чем тоньше поры адсорбента, тем при меньшем давлении происходит конденсация. Это используется, в частности, при рекуперации (возвращение в производство) летучих растворителей в технологических процессах, а также для анализа геометрии порового пространства сорбентов и др. Связь закономерностей капиллярной конденсации со структурой порового пространства была детально изучена А. В. Киселевым с сотр. [c.36]

Таким образом, чем больше диэлектрическая проницаемость среды D, тем в большей степени ионы изолированы один от другого. Растворитель с большой D ослабляет стремление ионов соединиться в молекулы. Эти рассуждения согласуются с эмпирическим правилом Томсона степень диссоциации электролита при заданных условиях пропорциональна диэлектрической постоянной растворителя. [c.122]

Физическое, или как его нередко называют, термодинамическое направление в теории растворов в конце XIX века получило весьма прочный теоретический фундамент благодаря тому, что в 1893 г. Нернст и Томсон заменили понятие диссоциирующая сила растворителя , неопределенность которого вызывала справедливую критику представителями химической теории растворов, понятием диэлектрическая проницаемость . С другой стороны, химическая теория растворов быстро накопляла факты, свидетельствующие о химическом взаимодействии между растворенным веществом и растворителем. Именно в это время были выполнены классические работы Д. П. Коновалова, установившего факт (который на несколько десятилетий стал краеугольным камнем химической теории растворов) образования электролитного раствора при смешении не проводящих в индивидуальном состоянии ток компонентов. Тогда же В. Ф. Тимофеев нашел, что между растворимостью и химическими свойствами растворителя существует тесная связь. [c.173]

Образовавшаяся гетерогенная система неустойчива по отношению к возможному изменению размера частиц. В полидисперсной системе мелкие частицы создают, в соответствии с формулой Томсона, перенасыщение раствора по отношению к крупным частицам. Поэтому размер последних будет постепенно увеличиваться, а мелкие частицы будут растворяться и исчезать за счет прогрессирующего роста их растворимости (явление изотермической перегонки вещества с поверхности мелких частиц на крупные). Монодисперсность лишь замедляет этот процесс, поскольку достаточно небольших флуктуаций размера частиц, чтобы этот процесс начался. Скорость изотермической перегонки может существенно измениться после отделения дисперсной фазы от маточного раствора. Это может быть просто промывка осадка от побочных растворимых продуктов реакции и избытка реагента, это может быть перенос дисперсного материала в другой растворитель [c.751]

Многочисленные исследования автора с сотрудниками показали, что как по отношению к солям, так и по отношению к кислотам и основаниям можно произвести разделение растворителей ка группу нивелирующих, в которых кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе по сравнению с водой, и на группу дифференцирующих, в которых кислоты и основания различной природы изменяют соотношение в своей силе. Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Нернста и Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. Рассматривая диссоциирующую силу спиртов, можно установить, что чем ниже диэлектрическая проницаемость спирта, тем меньше его диссоциирующая сила. [c.226]

В 1913 г. А. Н. Саханов, исследуя применимость правила Нернста— Томсона о зависимости диссоциирующей силы растворителей от его диэлектрической проницаемости, показал, что это правило не имеет общего характера и применимо ограниченно. Однако главным результатом его исследования явилось установление общей зависимости электропроводности от концентрации. Он установил, что впервые найденная Каблуковым аномальная зависимость к—Цс) является типичной зависимостью и что нормальная зависимость электропроводности от концентрации, вытекающая из теории Аррениуса, является лишь частным случаем этой зависимости. [c.32]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссоциирующей силы растворителя пропорциональна его диэлектрической проницаемости. Эта зависимость [c.135]

Однако в концентрированных растворах, особенно в неводных растворах, такого единообразия не наблюдается. На начальном этапе исследований в области электрической проводимости растворов широко применялось правило Нернста-Томсона диссоциирующая сила растворителя тем больше, чем больше его диэлектрическая проницаемость. Однако введение диэлектрической проницаемости в закон Кулона встречает существенное возражение — в микроскопическом объеме нельзя применять макроскопическую величину диэлектрической проницаемости. На очень большом опытном материале показано, что при соответствующем подборе компонентов раствора можно для любого растворителя (с малой или большой величиной диэлектрической проницаемости) найти такое вещество, которое образует с этим растворителем проводящий раствор. Некоторые из типичных сильных электролитов (например галогеноводородные кислоты) совершенно не диссоциируют на ионы при растворении в HF другие (большинство солей) вступают в реакции двойного обмена и, следовательно, не могут быть растворены как таковые в HF третьи (кислоты) хотя и образуют с фтороводородной кислотой проводящие растворы, схема их диссоциации отличается от схемы в водных растворах. Эти экспериментальные факты обнаруживают слабость основных постулатов теории диссоциации и ионного переноса заряда. [c.182]

Образцы зачищают наждачной бумагой, обезжиривают органическим растворителем и измеряют их электрическое сопротивление на техническом мостике Томсона, а также внутреннее трение и частоту собственных колебаний. [c.118]

Опытным путем установлено, что существует зависимость между распадом молекул кислот и оснований на ионы и величиной диэлектрической постоянной, или диэлектрической проницаемости, растворителя. Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше молекул растворенных в нем веществ распадается на ионы. Дж. Томсон и В. Нернст показали, что величина диэлектрической постоянной определяет способность данного растворителя вызывать диссоциацию молекул растворенного в нем вещества на ионы. [c.31]

Выше предполагалось, что при равновесии состав выросших капелек идентичен составу задающего раствора. Однако для очень мелких капелек, для которых становится заметным увеличение давления пара вследствие кривизны поверхности, это допущение уже не верно. Для того чтобы находиться в равновесии с задающим раствором, эти капельки должны содержать меньшее количество растворителя. Л а Мер и Грин показали, что благодаря этому эффекту, описываемому уравнением Томсона — Гиббса, капельки не достигают размеров, рассчитанных по уравнению (2.12). В действительности фактор роста к меньше к. Его величина может быть выражена так [c.31]

На степень диссоциации сильное влияние оказывает природа растворителя. Д. Томсон и В. Нернст (1893) указали, что, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем значительнее при прочих равных условиях электролитическая диссоциация растворенного в нем вещества. Вода имеет диэлектрическую постоянную 81, метиловый спирт — 35, этиловый спирт — 26, ир — 4,4, а углеводороды — от 2,2 до 2,4 в том же порядке располагаются эти вещества по их диссоциирующей способности. [c.132]

Эти рассуждения согласуются с эмпирическим правилом Томсона степень диссоциации электролита при заданных условиях пропорциональна диэлектрической постоянной растворителя. [c.91]

Недостаточная общность правила Каблукова — Томсона — Нернста, не учитывающего специфику растворяемого вещества, очевидна, так как в одном и том же растворителе, обладающем вполне определенной диэлектрической проницаемостью (например, в воде), одни вещества диссоциируют полностью (НС1), а другие очень слабо (СНзСООН). Часто наблюдается значительная электропроводность раствора при малом значении диэлектрической проницаемости растворителя. Зависимость электропроводности не- водных растворов электролитов от концентрации нередко носит сложный характер. [c.413]

Менделеев спрашивает, откуда, по мнению теории электрической диссоциации, берется огромная энергия, необходимая для диссоциации молекул Томсон, Нернст, Вальден и другие предполагали, что диссоциация молекул облегчается тем, что растворитель, особенно такой, как вода, ведет себя, как диэлектрик, ослабляющий силы взаимного притяжения между ионами. Обозначая диэлектрическую постоянную воды D = 81, получим, что энергия разрыва молекулы в этом случае будет равна [c.123]

Первые исследования электропроводности неводных растворов были про-ве,[ены Р. Э. Ленцем (1878—1882 и И. А. Каблуковым (1889). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Это правило, известное как правило Томсона — Нернста [хотя последние, независимо один от другого, указали не на эту связь, а на зависимость диссоциации от диэлектрической приницаемости растворителя (1893, 1894)], иллюстрируется табл. XVII, 4. [c.439]

TOB. Рост диэлектрическсй проницаемости в группе сходных растворителей приводит к росту степени диссоциации (правило Каблукова — Нернста — Томсона) и электрической проводимости раствора. Суммарное влияние вязкости и диэлектрической проницаемости на электрическую проводимость раствора охватывается уравнением А. М. Шкодина [c.223]

Спектры поглощения хинонов обычно измеряют в этаноле в тех же случаях, когда используются другие растворители, например хлороформ, значения ктги несколько отличаются от стандартных. Таблицы максимумов поглощения природных -и модельных хинонов приведены в монографии Томсона (ТНот-зоп, 1971), в которой также обсуждаются их ИК-, ЯМР- и масс-спектры. [c.98]

Аллильное окисление (VI, 36—37). Как сообщал Томсон [12], единственным подходящим растворителем для аллильного окисления является диоксан, причем реакция идет с высоким выходом только в тех случаях, когда двойная связь пространственно сильно затруднена. Например, 4,4-диметилхолестерилацетат дает 7-оксопроизводное с количественным выходом, а холестерилацетат — 7-оксохолестерилацетат с выходом 80%. Холестен-1, холе-стен-2 и холестен-3, напротив, образуют лишь бромгидрины, ди-бромиды и продукты их дальнейших превращений, но не дают продуктов аллильного окисления. Применение карбоната кальция не обязательно. [c.61]

Дифференцирующее действие некоторых растворителей на силу растворенных в них электролитов. Исследования И. А. Каблукова, Нернста и Томсона показали, что, как правило, чем больше величина диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя, тем лучше диссоциирует растворенный в нем электролит. Однако наряду с значением ДП на поведение электролита также оказывает сушественное влияние п химическая природа растворителя. Известны растворители, характеризующиеся приблизительно одинаковыми значениями ДП, в которых одно и то же растворенное вещество ведет себя по-разному. Например, в нитрометане (ДП= -37), унтробензоле (ДП=34,5), метаноле (ДП=31,5) некоторые электролиты диссоциируют хорошо, но многие диссоциируют плохо. [c.146]

Изучение растворимости органических соединений в зависимости от их строения направлялось во многом открытием параллелизма между растворимостью и температурами плавления. Так, Анри (1884) показал, что в растворимостях гомологов существует такая же альтернация, как и в температурах плавления. Более обстоятельное исследование провели Карнелли и А. Томсон (1888). Они показали, что, как общее правило (имеющее немногочисленные исключения), растворимость изомерных органических соединений следует тому же порядку, что и их точки плавления, т. е. плавящиеся при более высокой температуре, и растворяются хуже. Это правило распространяется и на изомерные органические кислоты, и на их соли. Влияние заместителей, особенно в ароматических соединениях, таково же те заместители, которые повышают температуру плавления, понижают и растворимость и т. д. Это правило относится к любым растворителям. [c.131]

Но кроме того, Карнелли и Томсон сформулировали еще одно важное правило, согласно которому отношение растворимостей двух изомеров в каком-либо растворителе приблизительно одинаково для всех растворителей, независимо от Их природы. Это, конечно, распространение на изомерные органические соединения закона распределения, сформулированного Бертло и Юнгфлейшем (1869). [c.131]

Растворимость органических соединений в жидкостях в значительной мере зависит от функциональных групп. Известно правило, что наличие гидрокси.льных и аминогрупп повышает растворимость в воде и снижает растворимость в спирте таков, например, ряд гексан — гексиловый спирт — сорбит. Очень большое значение имеет закономерность, установленная Т. Корнелли и А. Томсоном [99], об уменьшении растворимости изомеров по мере повышения точки плавления и о независимости порядка растворимости в одной группе изомеров от природы растворителя. Вообще трудно сказать, насколько эти правила справедливы, так как растворение почти никогда пе бывает явлением, а всегда наблюдается взаимодействие между лами растворенного вещества и растворителя. И щ [c.127]

Исследования Каблукова, Нернста и Томсона показали, что как правило, чем больше е растворителя, тем лучше диссоцииру- [c.177]

Как установил Нсрнст и одновременно Дж. Дж. Томсон (1893 г.), между величиной диэлектрической константы растворителя и спо-соб Юстью к диссоциации электролита в данном растворителе существует прямая зависимость. Увеличение диэлектрической константы растворителя повышает степень диссоциации растворенных в нем электролитов. По экспериментальным исследованиям Вальде-иа, константа диссоциации одного и того же электролита возрастает приблизительно пропорционально кубу диэлектрической константы растворителя. [c.152]

Процессы ионизации в пленке. Майтленд исследовал факторы, влияющие иа стойкость лаковых пленок в растворе хлорида натрия. В этом растворе проверялось изменение сопротивления пленок льняного масла масляного лака, содержащего копал конго двух лаков на основе пентафталевых смол, модифицированных маслом. Установлено, что при погружении в раствор происходит быстрое уменьшение соиротгавления пленок на 5 порядков. Изменение сопротивления происходит за несколько минут, причем максимальное сопротивление наблюдается в наиболее концентрированном растворе. Этот результат оказался несколько неожиданным, так ка-к предполагалось, что сопротивление должно снижаться при повышении концентрации электролита ввиду того, что большее число ионов может диффундировать в пленку. Наблюдавшееся явление приписывают проникновению воды в полимерную пленку. Томсон б и Нернст одновременно в 1893 г. установили, чго в среде с низкой диэлектрической проницаемостью электростатические силы притяжения между положительными и отрицательными ионами должны быть большими и в растворителях этого типа электролит должен быть слабо диссоциирован. Лакокрасочные пленки имеют низкую диэлектрическую проницаемость (4—6) и являются поэтому очень слабой ионизирующей средой. По этой причине обычно сухие пленки обладают очень высоким сопротивлением. При проникновении воды в пленку диэлектрическая проницаемость последней повышается при этом вода, по-видимому, неравномерно диффундирует в пленке, притягиваясь ионогенными группами полимера. Поэтому движение воды в лакокрасочной пленке позволяет ионогенным группам ионизировать- [c.479]

В 1958 г. Харди и Томсон [412] показали, что термическое расщепление диазоаминобензола и других ароматических дизамещенных триазенов в ароматических растворителях при 150—160° можно использовать для арилирования растворителей в препаративных целях. Например, при распаде 20 г диазоаминобензола в бром-бензоле получено 5,7 г анилина, 11 г смеси бромдифенилов и 0,4 г дифениламина. Реакцию проводили при кипячении 4%-ного раствора триазена в ароматическом растворителе в течение 40 ч. Амины экстрагировались разбавленной соляной кислотой, а затем после удаления растворителя остаток перегонялся в вакууме на колонке. [c.96]

Многие авторы привлекали для объяснения зависимости величин вращения от растворителя представление о том, что в различных растворителях меняется степень ассоциации молекул оптически активного вещества. Такой точки зрения придерживался, например, Вальден. Однако во многих работах было показано, что величина вращения может сильно меняться и без заметного изменения кажущейся молекулярной массы в растворе. Так, Паттерсон и Томсон установили, что в бензоле, метаноле и ацетоне кажущаяся молекулярная масса диэтилового эфира винной кислоты не изменяется, а величина вращения заметно меняется [а] составляет соответственно +6,1° +11,5° и +11,6°. Те же авторы приводят пример и обратного порядка, когда сильное изменение кажущейся молекулярной массы не сопровождается существенным изменением оптического вращения. Такое явление наблюдалось для диметилового эфира ацетиляблочной кислоты [c.490]