Каркасность

Образование при помоши водородных связей каркасной кристаллической структуры льда (рис. 14-18) приводит к тому, что лед имеет меньшую плотность, чем жидкая вода при температуре плавления. В процессе плавления льда эта каркасная структура частично разрушается, и жидкая вода оказывается более плотной, чем лед. Теплота плавления льда составляет всего 5,9 кДж моль хотя энергия его водородных связей оценивается в 20 к Дж моль . Это указывает, что при плавлении льда разрушается [c.620]

Еще более широкие возможности открывает варьирование состава минералов в силу их исключительного многообразия. Кварц и силикаты, слагающие подавляющее большинство-пород, содержат в основном связи Si—О и связи катион — кислород атомы алюминия могут быть катионами или заменять Si. Эти связи играют различную роль при разрушении силикатных минералов разных структурных типов [275]. В кварце и каркасных силикатах (полевых шпатах) обязательно рвутся силоксановые связи в цепочечных и ленточных си-ликатах возможно скольжение и разрыв по определенным плоскостям, образованным только связями Ме—О в островных силикатах связи Si—О—Si отсутствуют. Перечисленные связи различаются по геометрическим параметрам (длина, валентные углы), распределению электронной плотности и энергии связи колебания этих величин для отдельных классов силикатов имеют более узкие пределы, [276]. Важно, что во всем диапазоне изменений полярности связей Si—О они остаются существенно ковалентными, несмотря на большую разницу [c.93]

Термодинамически стабильная при комнатной температуре модификация НВОз (т. пл. 236°С) имеет каркасную структуру, атомы бора находятся в тетраэдрическом окружении атомов кислорода ВО4 (рис. 185). [c.448]

Это сходство с металлами указывает, что валентные электроны в германии не связаны с атомами столь прочно, как можно было бы ожидать для настоящего ковалентного каркасного кристалла. Мыщьяк, сурьма и селен существуют в одних модификациях в виде молекулярных кристаллов, а в других модификациях - в виде металлических кристаллов, хотя атомы в их металлических структурах имеют относительно низкие координационные числа. Известно, что теллур кристаллизуется в металлическую структуру, но довольно вероятно, что он может также существовать в виде молекулярного кристалла. Положение астата в периодической таблице заставляет предположить наличие у него промежуточных свойств, однако этот элемент еще не исследован подробно. [c.607]

Трехмерные каркасные силикаты, в которых все четыре атома кислорода в кремнекислородном тетраэдре обобществлены с другими ионами типичны для кварца (810 з) (рис. 14-34). В кристалле кварца [c.637]

Фильтрующий элемент (рис. 239) представляет собой металлическую рамку, на которую натянута каркасная крупная сетка 1. Поверх каркасной сетки уложены один или несколько слоев [c.279]

Как уже отмечалось (стр. 182), при полимеризации бутадиена в присутствии-кобальтовых катализаторов имеют место вторичные процессы разветвления полимерных цепей, протекающие по катионному механизму [40]. Доля этих реакций резко повышается к концу процесса при увеличении концентрации полимера. При конверсии 30% (рис. 4) СКД-2 по пластичности соответствует СКД [81]. При увеличении конверсии до 50%, и особенно 70%, пластичность полимеров резко падает. Разветвленность СКД-2 и СКД-3, придающая им некоторую каркасность , обусловливает также и их низкую хладотекучесть (см. табл. 3). [c.193]

Полиизопрены с гране-1,4-структурой аналогичны по свойствам натуральной гуттаперче при комнатной температуре они являются кристаллическими (температура плавления 45—60 С). Находят применение в ортопедии, в производстве каркасных лент, покрытий шаров для гольфа, барабанов, валиков и т. д. [c.209]

Одноэтажные и многоэтажные здания для взрьшоопасных производств категорий А и В, как правило, следует проектировать каркасными. [c.94]

Кристаллы элементарных веществ. Ковалентные каркасные и металлические кристаллы. [c.600]

Ковалентные каркасные кристаллы. Диэлектрики (изоляторы). Запрещенная зона, или межзонная щель. Полупроводники. [c.601]

Кристаллы неметаллических элементов с каркасной структурой, подобные углероду или кремнию, обладают свойствами диэлектриков (изоляторов), т.е. не проводят электрический ток. Применение теории молекулярных орбиталей к обсуждению химической связи в неметаллических каркасных кристаллах сталкивается со значительными трудностями. Достаточно сказать, что в ковалентных каркасных кристаллах обычно удается вести подсчет валентных электронов вокруг каждого атома, подобно тому как это делается при составлении льюисовых структур, и оказывается, что при этом выполняется правило октета. Это объясняется тем, что атомы в неметаллических каркасных кристаллах обычно имеют по крайней мере столько валентных электронов, сколько у них есть валентных орбиталей. Следовательно, в таких кристаллах предпочтительны низкие координационные числа, и между каждым атомом и его ближайшими соседями могут образовываться простые двухэлектронные связи. Низкие координационные числа являются причиной того, что потенциальная энергия электрона внутри таких кристаллов не постоянна она значительно понижается в межъядерных областях, и поэтому электроны не могут свободно перемещаться по кристаллу, подобно тому как это происходит в металлах. [c.629]

Элементарной структурной ячейкой силикатов является кремнекислородный тетраэдр такие тетраэдры могут образовывать циклические, цепные, листовые и трехмерные каркасные структуры. Часть атомов кремния способна замещаться алюминием, но при этом компенсация заряда требует введения дополнительных катионов, что приводит к усилению электростатического вклада в химическую связь кристалла. На примере силикатов иллюстрируются четыре из пяти типов связи, обсуждавшихся в данной главе ковалентная связь между атомами кремния и кислородом в тетраэдрах, вандерваальсовы силы между силикатными листами в тальке, ионное притяжение между заряженными листами и цепочками, а также водородные связи между молекулами воды и силикатными атомами кислорода в глинах. Если включить в этот перечень еще никелевые катализаторы на глиняном носителе, то мы охватим и пятый тип химической связи (металлический). [c.640]

Неметаллические кристаллы с каркасными кова- [c.607]

Трехмерные каркасные силикаты [c.637]

Чем объясняется высокая твердость неметаллических ковалентных каркасных кристаллов [c.640]

Ковалентные каркасные кристаллы 629 [c.652]

КОВАЛЕНТНЫЕ КАРКАСНЫЕ КРИСТАЛЛЫ [c.629]

Молекулярные кристаллы Ковалентные каркасные кристаллы Me таллинские кристаллы Ионные кристаллы [c.639]

Свойства металлов и ковалентных каркасных кристаллов можно интерпретировать в рамках представлений о делокализованных молекулярных орбиталях, рассматривая весь исследуемый объем вещества как одну гигантскую молекулу . Основанная на таких представлениях зонная теория позволяет объяснить многие наблюдаемые свойства проводников, полупроводников и диэлектриков (изоляторов). [c.640]

Почему углерод и кремний образуют каркасные кристаллы [c.640]

Единственным элементом группы 1ПА с неметаллическими свойствами является бор, атомы которого имеют валентную конфигурацию 2з 2р . У элементарного бора существуют три основные аллотропные модификации, у каждой из них каркасная структура построена из групп 812- Такая элементарная ячейка В,2 имеет икосаэдричсскую форму, изображенную на рис. 14-6. В различных аллотропных модификациях бора икосаэдры В , связаны между собой по-разному, но во всех трех случаях связи между индивидуальными икосаэдрами слабее, чем связи в пределах одного икосаэдра, где каждый атом связан с пятью другими. [c.604]

Трехмерные каркасные силикаты 637 [c.652]

Кристалл 2п8 может рассматриваться как ковалентная каркасная структура, в которой каждый атом 2п связан с четырьмя атомами 5, а каждый атом 5 связан с четырьмя атомами 2п. Сульфид цинка обнаруживает свойства диэлектрика, хотя и не в такой мере, как алмаз. Вместе с тем его можно рассматривать как ионный кристалл, состоящий из ионов 2п" и 8" с координационным числом 4 каждый. Наконец, его можно рассматривать и как металлическую структуру (гексагональную плотноупакованную), построенную из анионов 8"", в которой половина тетраэдрических дырок (вакансий) занята ионами 7п" [c.527]

Индексация фильтров предусматривает следующие буквенные обозначения Ф — фильтр Р — рукавный О — обратная продувка К — каркасный И — с импульсной продувкой ДИ — с двусторонней импульсной продувкой У — унифицированный римские [c.78]

Анизотропные мембраны. Пористые полимерные пленки получают обычно путем удаления растворителей или введенных добавок из растворов полимеров в условиях, препятствующих существенной усадке каркасной структуры полимера вследствие действия капиллярных сил. [c.48]

М на Н" (экстракция кислотой или пиролиз NHt) получаются активные кислотные катализаторы [46]. Различные структуры типа изображенных на рис. 11.2, так называемые каркасные структуры, очень интересны и известны как молекулярные сита А, X или V. Попасть во внутрикристаллическую полость (усеченного кубооктаэдра) могут только молекулы, способные проникнуть сквозь окна (эффект молекулярного сита). Например, сита типа А имеют шесть окон диаметром [c.52]

Как особый класс представляют цеолитсодержаш,ие алюмо — силикатные катализаторы крекинга нефтяного сырья, в которых главную роль играют кристаллические цеолиты, имеющие каркасную структуру с относительно большими сотообразными полостями, которые сообщаются окнами малых размеров так, что все полости связаны между собой. В 1 г цеолита имеется около 10 полостей и 800 поверхности, способной к ионному обмену на металлы. Цеолиты диспергируются в аморфной матрице, которая выполняет роль носителя с крупными порами, и при крекинге способствуют первичному распаду высокомолекулярного нефтяного сырья и тем самым готовит сырье для последующих вторичных реакций на цеолите. [c.84]

МО оксидов кремния и алюминия в состав цеолитов входят оксиды Ыа, Са, К. Цеолиты имеют кристаллическую трехмерную каркасную структуру. Простейшей структурной единицей является правильный тетраэдр, в центре которого находится кремний. Структура цеолита напоминает ряд птичьих клеток , связанных друг с другом со всех шести сторон. Каждая клетка открывается в соседнюю клетку отверстием, позволяющим небольшим молекулам пройти внутрь клетки. Благодаря этой особенности структуры, цеолиты способны адсорбировать большие количества веществ с малыми молекулами, при этом молекулы поглощаются не поверхностью полости, а объемом. Цеолиты, кроме того, обладают катионообменными свойствами и являются хорошими катализаторами. Алюмосиликаты широко распространены в природе (шабазит, ферроврит, мордеиит и т. д.), кроме того, их легко получить искусственным путем. Промышленно производятся искусственные цеолиты марок КА, МаА, СаА, ЫаХ, СаХ. Первая часть марки фиксирует название катиона, вторая — тип структуры. Цеолиты типа А относятся к низкокремнистым формам, в них отношение 5 02 А12О3 не превышает 2, а диаметр входного окна составляет 0,3— [c.90]

Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленностью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуемость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной каркасностью , которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3). [c.190]

Скелет цеолитов имеет каркасную структуру с относительно большими сотообразными полостями, которые сообщаются окнами малых размеров, так что все полости кристалла оказываются свя-запнымп между собой. От природы и состава цеолита зависит его форма п размер полостей, число которых огромно (например, в 1 г шабазнта З-Ю полостей). Поперечное сечение нолости шабазита составляет максимум 11,4 А, входные окна диаметром 4,9 А. Удельная поверхность каждой полости 750 м /г. Полости составляют около половины объема всего кристалла, иначе говоря, в кристалле шабазита одна половина объема приходится на долю атомов кремния, [c.98]

Ковалентный каркасный кристалл сублимирует при 178 С. Образует димер АЬС1, [c.453]

Алмаз и графит называют ковалентными каркасными кристаллами, потому что они состоят из бесконечных цепочек атомов, связанных друг с другом ковалентными связями, и в них нельзя различить дискретных молекул. В сущности, любой кусок ковалентного каркасного кристалла можно рассматривать как гигантскую молекулу, атомы которой связаны между собой ковалентными связями. Каркасные ковалентные кристаллы, как правило, плохие проводники тепла и электрического тока. Сильные ковалентные связи между соседними атомами, пронизывающие, как каркас, всю структуру кристалла, придают таким твердым веществам большую прочность и обусловливают высокую температуру плавления. Алмаз сублимирует (не плавится, а сразу возгоняется в паровую фазу) при температурах выше 3500""С. Некоторые из самых твердых известных нам веществ относятся к ковалентым каркасным кристаллам. [c.604]

В периодической таблице, показанной на рис. 14-8, кристаллы элементарных веществ подразделяются на металлические, ковалентные каркасные и молекулярные. В табл. 14-1 устанавливается зависимость между координационным числом атомов в кристалле и структурой элементарных твердых веществ. Большинство элементов кристаллизуются с образованием какой-либо металлической структуры, в которой каждый атом имеет высокое координационное число. К металлам отнесены и такие элементы, как олово и висмут, кристаллизующиеся в структуры со сравнительно низким атомным координационным числом, но все же обладающие ярко выраженными металлическими свойствами. Светлоокрашенная область периодической таблицы включает элементы со свойствами, промежуточными между металлами и неметаллами. Хотя германий кристаллизуется в алмазоподобную структуру, в которой координационное число каждого атома равно только 4, по некоторым из своих свойстг он напоминает металлы. [c.605]

В периодической системе нет резкой границы между элементами с металлической структурой и элементами с ковалентной каркасной структурой (рис. 14-8). Это видно из того, что кристаллы некоторых элементов обладают свойствами, промежуточными между проводниками и изоляторами. Кремний, германий и а-модификация олова (серое олово) обладают кристаллической структурой алмаза. Однако межзонная щель между заполненной и свободной зонами в этих кристаллах намного меньше, чем для углерода. Так, ширина щели для кремния составляет всего 105 кДж моль (Как мы уже знаем, для углерода она равна 502 кДж моль .) Для германия ширина межзонной щели еще меньше, 59кДж моль а для серого олова она лишь 7,5 кДж моль Ч Металлоиды кремний и германий называются полупроводниками. [c.631]

Стекла-это аморфные, неупорядоченные, некристаллические агрегаты, содержащие связанные между собой силикатные цепочки такого вида, как показано на рис. 14-35. Обычное натрий-известковое стекло изготовляют, смешивая между собой песок (8102), известняк (СаСОз) и карбонат натрия (ЫазСОз) или сульфат натрия (Ыа2804), эту смесь расплавляют и затем дают ей остыть. Стекла со специальными свойствами получают, используя в качестве сырья карбонаты и оксиды других металлов. Пирексовое стекло содержит в силикатной каркасной решетке бор, кремний и некоторое количество алюминия. Стекла нельзя отнести к настоящим твердым веществам, скорее их следует рассматривать как высоковязкие жидкости. Исследуя оконные стекла в очень старых домах, можно обнаружить, что основание стекла несколько толще, чем верхняя часть это объясняется медленным вязким течением стекла, которое становится заметным через 200 лет. [c.638]

Твердый диоксид углерода обнаруживает свойства молекулярного кристалла (он легко сжимается и сублимирует при 195 К), а твердый диоксид кремния (кварц, рис. 14-34) представляет собой неметаллический каркасный ковалентный кристалл (с высокой твердостью и температурой плавления 1883 К). Объясните это различие свойств двух оксидов, учитывая характер а- и тс-связывания в молекулах СО и SiOj. [c.642]

Замешение атомов цинка и серы в структуре вюртцита (рис. 14-10) на атомы углерода приводит к образованию структуры алмаза (рис. 14-5). Оптические и электрические измерения, проведенные на образцах ZnS, показывают, что зрнная щель в этом веществе равна приблизительно 3,6 эВ. Обсудите свойства ZnS на основе использования трех различных моделей связи (неметаллическая ковалентная каркасная модель, модель ионной связи и металлическая модель), которые поочередно применялись к описанию этого вещества. [c.643]

Сложными являются также пожары на установках, технологические аппараты и оборудование которых размещаются на каркасных этажерках, нередко располагаемых непосредственно над помещениями или вплотну10 к ним и имеющих сравнительно большую высоту (до 30—50 м).1 [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология