Каркасные области

В 4.7 было показано, что при осреднении системы уравнений Навье — Стокса получается закон Дарси, однако для вычисления эффективного тензора фильтрации необходимо численно решать соответствующую задачу на ячейке. В случае, когда система уравнепий Навье — Стокса задана в случайной каркасной области используя принцип расщепления осредненного оператора, можно приближенно решить задачу на ячейке и получить (на эвристическом уровне строгости) явную формулу для коэффициента фильтрации. Именно, осредненная задача фильтрации имеет вид [c.307]

Кристаллы неметаллических элементов с каркасной структурой, подобные углероду или кремнию, обладают свойствами диэлектриков (изоляторов), т.е. не проводят электрический ток. Применение теории молекулярных орбиталей к обсуждению химической связи в неметаллических каркасных кристаллах сталкивается со значительными трудностями. Достаточно сказать, что в ковалентных каркасных кристаллах обычно удается вести подсчет валентных электронов вокруг каждого атома, подобно тому как это делается при составлении льюисовых структур, и оказывается, что при этом выполняется правило октета. Это объясняется тем, что атомы в неметаллических каркасных кристаллах обычно имеют по крайней мере столько валентных электронов, сколько у них есть валентных орбиталей. Следовательно, в таких кристаллах предпочтительны низкие координационные числа, и между каждым атомом и его ближайшими соседями могут образовываться простые двухэлектронные связи. Низкие координационные числа являются причиной того, что потенциальная энергия электрона внутри таких кристаллов не постоянна она значительно понижается в межъядерных областях, и поэтому электроны не могут свободно перемещаться по кристаллу, подобно тому как это происходит в металлах. [c.629]

Положение полосы в области 8—12 мкм зависит от степени полимеризации тетраэдров [5104]. При переходе от островных силикатов, содержащих изолированные тетраэдры [5104], не связанные неиосредственно друг с другом, к цепочечным, слоистым и каркасным полоса поглощения между 8 и 12 мкм сдвигается в сторону более коротких волн, а интервал длин волн сужается (рис. 93). Длинноволновая полоса в области 17—20 мкм в меньшей мере зависит от степени связности кремнекислородных тетраэдров друг с другом. [c.158]

Углерод и водород всегда рассматривались как два основных элемента органических соединений. Однако недавние открытия в области каркасных систем заставляют дополнить семейство изучаемых органической химией замкнутых оболочечных систем соединениями, построенными из чистого углерода (С ). [c.392]

Выше мы коснулись лишь нескольких аспектов исследований в области синтеза различных экзотических каркасных структур. Задачи структурно-ори- [c.386]

Рассмотренные примеры ясно показывают плодотворность углубленного изучения различных каркасных систем. В этой области уже открыт ряд совершенно новых эффектов и захватывающе интересных явлений [9d]. Эти результаты создают не только эмпирическую основу, но и служат мощной мотивацией к выработке новых теоретических концепций, необходимых для общей трактовки множества странных явлений, характерных для каркасных соединений разнообразной структуры. Недавно сходные эффекты стабилизации и передачи влияния через внутреннюю полость были изучены на примере еще одной каркасной модели — в системе бицикло [1.1.1]пентана [9е]. [c.392]

Монотонные изотермы сорбции и десорбции обычно обратимы Они получаются в тех случаях, когда каркасная решетка остается стабильной как в присутствии, так и в отсутствие молекул- гостей . Наиболее подробно сорбция газов и паров цеолитами исследована именно в этой области. Молекулы- гости в данном случае легко внедряются в межкристаллитные полости в результате процесса диффузии, который является обратимым. [c.367]

Моноклональные антитела грызунов, сходные с антителами человека, можно получить, выделив кДНК L- и Н-цепей из клеточной линии гибридомы грызунов и амплифицировав их вариабельные области с помощью ПЦР. В качестве праймеров для амплификации можно использовать олигонуклеотиды, комплементарные высококонсервативным сегментам ДНК, фланкирующим с 5 - и 3 -концов последовательность, кодирующую вариабельную область. Зная нуклеотидные последовательности кДНК вариабельных областей легкой и тяжелой цепей (V и Vjj), легко определить границы DR, основываясь на том, что соответствующие им последовательности гипервариабельны, в то время как каркасные области относительно консервативны. Исходя из данных о нуклеотидных последовательностях ДНК, кодирующих DR грызунов, синтезировали шесть пар олигонуклеотидных праймеров. Каждая пара инициировала синтез ДНК, кодирующей одну из шести DR грызунов три, локализованных на L-цепи, и три - на Н-цепи. Кроме того, на 5 -конце каждого праймера находилось 12 дополнительных нуклеоти- [c.217]

Данный метод предполагает, что за антигенсвязываюшую способность антитела отвечают только DR-участки, а не каркасные области. Однако, если связывание гибридного антитела с антигеном происходит недостаточно эффективно, может возникнуть необходимость в замене некоторых аминокислот в каркасных областях с помощью олигонуклеотид-направленного мутагенеза. [c.217]

Был проведен также еще один эксперимент вместо того чтобы соединять и VJJ-цeпи коротким пептидом, аминокислоты каркасной области модифицировали таким образом, чтобы между ними образовывался дисульфидный мостик. Эффективность такой стабилизированной дисульфидной связью ру-молекулы, связанной с токсином, разрушающим раковые клетки, сравнили с эффективностью одноцепочечной ру-молекулы, связанной с тем же токсином (рис. 10.15). Обнаружилось, что стабилизированный дисульфидной связью и одноцепочечный ру-иммунотоксины обладают одинаковой активностью и специфичностью, но первый в несколько раз стабильнее. Можно предположить, что в каких-то ситуациях стабилизированные ру-молекулы могут оказаться предпочтительнее одноцепочечных ру-молекул. [c.221]

В периодической таблице, показанной на рис. 14-8, кристаллы элементарных веществ подразделяются на металлические, ковалентные каркасные и молекулярные. В табл. 14-1 устанавливается зависимость между координационным числом атомов в кристалле и структурой элементарных твердых веществ. Большинство элементов кристаллизуются с образованием какой-либо металлической структуры, в которой каждый атом имеет высокое координационное число. К металлам отнесены и такие элементы, как олово и висмут, кристаллизующиеся в структуры со сравнительно низким атомным координационным числом, но все же обладающие ярко выраженными металлическими свойствами. Светлоокрашенная область периодической таблицы включает элементы со свойствами, промежуточными между металлами и неметаллами. Хотя германий кристаллизуется в алмазоподобную структуру, в которой координационное число каждого атома равно только 4, по некоторым из своих свойстг он напоминает металлы. [c.605]

Этот материал обладает высоким электрическим сопротивлением, что может быть использовано для изготовления из них каркасных несущих элементов, на которые затем наносится катализатор. Такое техническое рещение дает возможность в некоторых случаях исключить использование ИК-источников. Термокаталитический реактор такого типа обладает рядом положительных свойств — это высокая технологичность и удобство эксплуатации, надежность и безотказность источников температурного разогрева катализатора, возможность регулировки процесса окисления в автоматическом режиме в зависимости от колебаний концентрации углеводородных компонентов, осуществление процесса окисления во внещне- и внутридиффузной области катализатора. [c.316]

Рассмотрение молекул бензола, кубана и карборана показывает что в циклических и каркасных структурах наряду с ближними (локализованными) взаимодействиями существуют взаимодействия, при которых распределенная внутри кольца или многогранника часть электронного облака молекулы выступает как общая связующая область для многих ядер молекулы Иными словами, в некоторых таких системах помимо локализованных связей можно выделить еще распределенные, которые нельзя представить как сумму локализованных связей [c.119]

В последние годы ряд природных алюмосиликатов, в том числе тектосиликаты и глины, был исследован методом ИК-спектро-скопии [51—53]. В литературе приведены также спектры некоторых из этих цеолитов, причем спектры трехмерных каркасных алюмосиликатов снимались обычно в области до 15 мкм (- 670 м ), В большинстве работ рассматривается основная полоса поглощения, отвечающая колебанию связи Si, А1 — О и расположенная при 1000 см"Ч Милкет [54] заметил, что частота этой полосы поглощения и отношение Si/Al в алюмосиликатиом каркасе связаны приближенной зависимостью. [c.424]

Систематическое спектроскопическое исследование каркасной структуры многих синтетических цеолитов в области 200—1300 см 1 (средняя область ИК-спектра) проведено Фланиген и др. [c.424]

Данные об изменения структурных групп в витриннтах углей разных стадий метаморфизма позволяют выделить три этала прео( -зования структуры углей (4. 17]. На первом этапе (Яа 0.4-03% >зо4оД>2 о < 0 ) углн содержат много карбонильных и гидроксильных Фупп. связанных водородными связями различной прочности, каркасных структур, поглощающих в области а-дуплста. и алифатических [c.115]

Своеобразно изменяется поглощение в области а-дублета при 1605-1580 и 1260-1340 см , измеряемое относительно общей базисной лпнни от 900 до 1800 см и относимое к поглощению так называемых каркасных структур, возможно обусловленных прочным межмолекулярным взаимодействием. Поглощенне в этой области уменьшается яри нагревании от 400 до 550ЧГ, а затем возрастает, н при этом максимум поглощения сдвигается от 1260 к 1340 см и от 1605 к 1580 СИ-. Уменьшение этого поглощения следует за снижением интенсивности поглощения кислородсодержащих rpyim, а температурный интервал этого процесса находятся в области основного максимума потери массы, что является доводом в пользу обусловленности его [c.238]

При температурах выше 600 С резко уменьшается количество водорода в ненасыщенных структурах, формируются через флуктуа-ционные преобразования каркасные обуглероженные структуры, связанные п-п-взанмодействием. растет поглощение в области а-дублета. резко возрастает фоновое поглощение, умеиьпюется количество ПМЦ. происходит образование кокса. [c.245]

Третий этап -Ro= 1,4-1.7%. Происходит увеличение однородности каркасных структур за счет разрушения эфирных мостиков и преобразования нх в кар нильные группы, включенные в систему сопря-жеиия. Продолжается рост систем полисопряжения за счет дегифнро-вания, максимум электронного поглощеипя сдвигается все дальше в ближнюю инфракрасную область, растет число ПМЦ. [c.288]

Трудно удержаться от восхищеьшя воображением и искусством химиков, которые смогли спроектировать и получить огромное разнообразие молекул необычной формы. В дополнение к таким хорошо известным объектам, как нитевидные молекулы (линейные полимеры), сетки (сшитые полимеры), кольца (циклические структуры), треугольники (циклопропаны и эпоксиды), четырехугольники (циклобутаны, циклобутадиены), на свет недавно появился целый ряд новых типов структур полиэдраны (каркасные системы), цепи (катенаны), пустотелые сферы, древовидные молекулы и т. д., и т. п. Углерод и углеродсодержащие фрагменты послужили строительными блоками для создания удивительных молекулярных конструкций, привлекательных как эстетически, так и с чисто научной точки зрения. Применяемый здесь строительный материал оказался податливым, как глина, позволяющим творчески мыслящим мастерам проявить всю мощь своей фантазии и способности управлять органическими реакциями для реализации наиболее дерзких идей. Может даже показаться, что все, что только возможно, уже создано. На самом деле, однако, нет никаких оснований сомневаться в том, что даже более экзотические молекулы еще будут придуманы и предложены в качестве целей синтеза как вызов мастерству химиков-органиков. Эта постоянно расширяющаяся область органической химии может служить наилучшей иллюстрацией справедливости суждения Бертло о творческой способности этой науки (см. разд. 1.5). [c.458]

Большие и важные группы соединений, которые могут существовать только в кристаллическом состоянии, включают комплексные галогениды и оксиды, кислые и основные солн и гидраты. В частности, один из важных результатов изучения кристаллических структур состоит в признании того, что не-стехиометрические соединения не являются редкостью, как это некогда полагали. В самых общих чертах нестехиометрическое соединение можно определить как твердую фазу, которая устойчива в определенной области (по составу). С одной стороны, это определение охватывает все случаи изоморфного замещения и все виды твердых растворов, включая такие, состав которых покрывает всю область от одного чистого компонента до другого. В качестве другого предельного случая можно указать на фосфоры (люминесцентные ZnS или ZnS—Си), которые обязаны своими свойствами неправильному размещению и (или) внедрению примесных атомов, действующих как электронные ловушки , а также окрашенные галогениды (щелочных и щелочноземельных металлов), в которых отдельные положения гало-генндных ионов заняты электронами (F-центры) эти дефекты присутствуют в очень малой концентрации, часто в пределах от 10 до 10 . Для химика-неорганика больший интерес представляет тот факт, что многим простым бинарным соединениям свойственны диапазоны составов, зависящие от температуры и способа приготовления. Нестехиометрия подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии она может приводить к возникновению иолупроводимости и каталитической активности. Примеры нестехиометрических бинарных соединений включают много оксидов и сульфидов, часть гидридов и промежуточные твердые растворы внедрения атомов С и N в металлы. Более сложными примерами могут служить различные комплексные оксиды со слоистыми и каркасными структурами, такие, как бронзы (разд. 13.8). Существование зеленого [c.14]

Хотя исследованию воды посвящено множество работ, вопрос об ассоциации молекул воды между собой и с молекулами других веществ выяснен не полностью [78]. Жидкость представляют в виде подвижной несовершенной каркасной структуры с молекулами воды на месте дефектов [59] при этом структура каркаса удерживается водородными связями. Действительно, в некотором смысле каждый отдельный малый объем жидкой воды можно представить в виде макромолекулы или структуры состава (Н20) . По предположению Полинга структура жидкой воды подобна структуре газовых гидратов, построенных из кластеров упорядоченной воды [120, 121]. Наличие кластерных структур можно рассматривать на основании представлений о существовании пентагональных додекаэдров, содержащих 20 молекул воды, каждая из которых образует три водородные связи [50]. В пользу додекаэдрической структуры (Н40О20) высказывается Джеффри [75], изучавший гидраты четвертичных аммонийных солей, содержащих до 70% воды. Дополнительные данные, подтверждающие образование додекаэдрических структур, были также представлены Маленковым [98]. Результаты спектральных исследований в вакуумной ультрафиолетовой и в инфракрасной областях находятся в соответствии с теорией, согласно которой содержание [c.10]

В волокне, полученном по мокрому методу, происходит распад полимерной системы на две фазы с образованием гетерогенной структуры. Если каркасная фаза находится близко к точке стеклования и смыкание отдельных элементов ее при удалении синеретической жидкости вследствие этого затрудняется, то в готовом волокне отдельные структурные элементы сохраняют некоторую возможность взаимного сдвига, что обеспечивает перераспределение и частичное рассасывание напряжений, возникших в периферийных областях волокна при его изгибе. Такое волокно ведет себя как устойчивое к знакопеременным сдвиговым воздействиям. При получении вискозного волокна на осадительных ваннах с высоким содержанием сульфата цинка состав второй фазы сдвинут в сторону высоких концентраций полимера (см. рис. 115), поэтому в готовом волокне элементы [c.280]

Помимо систем гомогенных при всех соотношениях полимера и растворителя, существуют системы, для которых имеются узкие области равновесного состояния, за пределами которых происходит расслоение их на компоненты. В отличие от низкомолекулярных систем полимерные системы из-за полимолекулярности имеют менее резкие границы выделения компонентов — в первую очередь выделяется наиболее массивная высокомолекулярная часть полимера. В работах Н. Ф. Бакеева с сотрудниками показано, что в растворах аморфных полимеров в предкритической области увеличивается число и размер фибриллярных надмолекулярных образований, являющихся основой структуры твердых полимеров. Весьма подробные исследования процесса выделения полимеров из растворов были проведены С. П. Папковым и сотрудниками. Ими было показано, что в зависимости от состава полимерной фазы — выделившегося полимера с включением некоторой доли растворителя — возникают самые разнообразные гетерогенные структуры от отдельных глобул и их агрегатов до непрерывных каркасных сеток различной плотности (рис. 151). Однако процесс первичного выделения фаз является незавершенным. Образовавшаяся структура претерпевает дальнейшее изменение. При осаждении полимеров из их концентрированных растворов наблюдаются две начальные стадии структурообразования — первичная и вторичная. Первичное и вторичное структурообразование прослежено при осаждении ксан- [c.244]

Группа [SiOJ, представляющая собой тетраэдрическую координацию четырех атомов кислорода, расположенных вокруг одного катиона кремния, является основной структурной единицей всех силикатов. В ряде работ [5—8] по инфракрасным спектрам силикатных минералов показано, что при усилении связи между тетраэдрами [Si04l, т. е. при переходе от островных силикатов к каркасным, происходит смещение характеристических колебаний групп Si04 (Я = 10 — 12 мк) в коротковолновую область. [c.261]

На основании рядов окислов Уэйла можно ясно и всесторонне объяснить специфические свойства окрашенных железом стекол с точки зрения диссоциации окиси железа. Андресен-Крафт, касаясь в своих исследованиях той же проблемы, сделал аналогичные выводы на основании аналитических, оптических и магнитометрических исследований. Сильное ультрафиолетовое поглощение ионами Ре + и полоса поглощения ионами Ре2+ в инфракрасной области (приблизительно при X = 1000 м х) служит превосходным средством для исследования изменений ионных равновесий в связи с температурой и щелочностью стекла методом измерения поглощения. В стеклах, богатых щелочами, преобладают ионы трехвалентного железа в кислых стеклах — двувалентные ионы. Магнитная восприимчивость стекол, окрашенных железом, была изучена Колом который исследовал широкий круг вопросов, связанных с магнитными свойствами стекла в зависимости от типа связи ионов железа. Железо может присутствовать или в виде свободных ионов Ре + и Ре + или в виде координационных групп [Ре04], входящих в каркасную структуру стекла. Кол считает группировку —О—Ре +—5 "— в янтарных стеклах хромофорной группой . [c.850]

В данном частном случае область составов между Т1МЬ20 и TiaNblo029 (В02,зз—В02,4г) может быть интерпретирована двояко, в зависимости от условий эксперимента. При проведении реакции ниже линии солидуса образуется смесь двух фаз, но если образец получен кристаллизацией из расплава, он представляет собой одну нестехиометрическую фазу (твердый раствор), упорядоченную на границах составов и разупорядоченную в центре. Колебания содержания кислорода частично объясняются случайными изменениями числа элементов Д и Е, а не образованием дырок в каркасной решетке кислородных атомов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология