Сульфаты, каталитическое действие

Однако впоследствии доказано [788], что такая перегруппировка не имеет места при 180°, т. е. при более высокой температуре, чем та, при которой из антрахинона образуется 2-сульфокислота, Если же нагреть 1-сульфокислоту с 80—90%-пой серной кислотой [789] выше 200° в присутствии сульфата ртути, то некоторое количество 2-сульфокислоты действительно образуется, но, повидимому, в результате регенерации антрахинона из 1-сульфокислоты и последующего вторичного сульфирования. Сл льфат ртути оказывает каталитическое действие на реакцию сульфирования только в присутствии серного ангидрида, но связано ли это каталитическое действие с ускорением процесса гидролиза, пока не вполне ясно. [c.119]

Каталитическое действие ионов меди на восстановление ионов железа (III) тиосульфатом натрия. В два стакана вместимостью 100 мл налейте по 15 мл 0,01 н. раствора тиоцианата калия или аммония и по 1 мл 0,01 М раствора хлорида железа (III). Что при этом наблюдается В один из стаканов налейте 1 мл 0,1 н. раствора сульфата меди. К полученным растворам добавьте по 10 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия. Происходит реакция [c.74]

Малые содержания серы в металлах и сплавах можно определить по каталитическому действию сульфид-ионов на иод-азидную реакцию [37], а также полярографически [675]. Фотометрирование окраски иода позволяет определить 1 мкг серы в 10 мл, в присутствии крахмала чувствительность увеличивается до 0,01 мкг в 10 мл. Поскольку определение сульфидной серы более чувствительно, чем сульфатной, после разложения пробы азотной кислотой в присутствии КСЮз образующиеся сульфаты восстанавливают до сероводорода хлористым оловом [984] и далее колориметрируют метиленовую синь, которую экстрагируют нитробензолом и определяют при 670 нм [984]. [c.196]

Совместное применение катализаторов ПС-17 и ГО-10 увеличивает эффективность очистки от H2S вследствие каталитического действия платины на реакцию SO2 + + Л О2 —> SO3 с последующим образованием сульфатов. [c.810]

Вследствие каталитического действия огарка и при разложении сульфатов железа 5—10% всей серы окисляется до ЗО3. [c.204]

Нитраты и нитриты, находящиеся в пробе, восстанавливают водородом в момент выделения до аммиака. После восстановления смесь минерализуют серной кислотой с сульфатом калия при 345—370° С при каталитическом действии сульфата ртути. Этим способом все азотсодержащие соединения переводят в гидросульфат аммония. Минерализованную пробу подщелачивают, отгоняют аммиак, собирая его в раствор кислоты, и определяют титрованием. [c.111]

Отгонкой при рН=7,4 отделяют аммиак. Кубовый остаток затем минерализуют нагреванием со смесью серной кислоты и сульфата калия при температуре 345—370° С. Органически связанный азот переходит при каталитическом действии сульфата ртути в бисульфат аммония. После подщелачивания минерализованной пробы аммиак отгоняется и собирается в раствор кислоты, в которой затем определяется титрованием или колориметрически. Титрованием можно определить не менее 1 мг/л, колориметрически — менее 2 мг/л. [c.35]

Навеску сухого активного ила минерализуют серной кислотой с добавлением сульфата калия или сульфата натрия при 345—370° С и каталитическом действии сульфата меди. Все азотсодержащие соединения при этом переходят в бисульфат аммония. Минерализованную пробу подщелачивают, [c.42]

Корродирующее действие серы в топливе проявляется в соединении ее с компонентами золы с последующим локальным восстановлением сульфатов на поверхности нагрева, что приводит к межкристаллитным образованиям сульфида никеля и коррозии легированных сталей с большим содержанием никеля [47]. Кроме того, коррозия, по-видимому, возрастает за счет воздействия на оголенный металл свободного SO3 [38]. Образование SO3, по мнению [8 ], происходит в результате окисления SO2, которому способствует ванадий как катализатор. Вместе с тем авторы [48, 49, не обнаружили каталитического действия ванадия на окисление SO2 до SO3 в потоке продуктов сгорания. Некоторое количество SO3 может выделиться в результате разложения сульфатов [c.424]

Как показали анализы большого количества проб различных типов сточных вод, даже при добавлении сульфата серебра для проб со значительным содержанием хлоридов нельзя получать постоянные и верные результаты, т.к. часть хлоридов свя ывается с, понижая его каталитическое действие, другая часть окисляется, причем степень окисления хлоридов зависит от их концентрации, содержания органических соединений и их природы. [c.231]

Известно, что при сжигании сернистых топлив сера сгорает в SO2, однако в продуктах сгорания обнаруживается и SO3. Превращение SO2 в SO3 нри сжигании мазутов но литературным данным составляет для мелких топок [37] от 3,2 до 7,4%, а для больших от 0,5 до 4,0%. По некоторым данным [40] в SOg превращается до 5% общей серы в топливе и при сжигании сернистых мазутов содержание SOg в дымовых газах, (по объему) может доходить до 0,СЮ5%. Образование SO3 зависит от содержания серы в топливе, температуры горения и коэффициента избытка воздуха. В ряде работ имеются указания на то, что образование SO3 зависит также от каталитического действия сульфатов, окиси железа и ванадия. Зависимость образования SO3 от содержания серы и температуры приведена на рис. 183. [c.468]

Каталитическое действие кислот в реакции гидратации олефинов связано с образованием сульфатов, фосфатов, ионов карбония и других активных соединений и промежуточных продуктов. Поэтому температурная область действия катализаторов определяется природой и химическим строением олефинов, их способностью реагировать с кислотами. [c.336]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Сульфид меди [71], активированный путем превращения части его поверхности в сульфат меди, действует как катализатор низкомолекулярной полимеризации изобутилена при 150° и давлении от 30 до 26 ат. При этом с выходом около 60% получается смесь, состоящая из 2,2,4-триметилпентенов, которые н дентифицировались путем каталитической гидрогенизации, давшей 2,2,4-триметилпентан. [c.206]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

В действительности, ниже 600°С окисление происходит через образование сульфатов железа в качестве промежуточных соединений, а при более высоких температурах сначала образуется РеО, а затем уже РезОд или РегОз. Во всех случаях при окислении сульфида образуется пленка оксидов железа, и дальнейшее выгорание серы лимитируется обычно скоростью диффузии кислорода воздуха к неокисленному ядру Ре8 и обратной диффузией диоксида серы из глубины частицы. Именно этот процесс внутренней диффузии и лимитирует общую скорость обжига колчедана. До 57о всей серы колчедана переходит в газ в виде 8О3. Триоксид серы получается вследствие окнсления 8О2 при каталитическом действии огарка, а также за счет разложения сульфатов, которые [c.118]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислЬта вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

При гидролизе сульфатных растворов циркония осаждаются основные сульфаты. Состав их колеблется в широких пределах и в определенных случаях может отвечать стехиометрическим соотношениям. Начало образования,состав, скорость и полнота выпадения осадков основных сульфатов зависят от концентрации раствора, кислотности, концентрации ионов 504 , температуры. Скорость гиролиза увеличивается с разбавлением растворов, повышением температуры и в присутствии ионов С , оказывающих, по-видимому, каталитическое действие. Из разбавленных растворов осаждение начинается при pH 2. Первая стадия процесса протекает по схеме [c.287]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Способ производства сульфата меди из окиси меди и сернистого газа, разработанный Государственным институтом прикладной хи.мии, основан иа взаимодействии при 85—95° суспензии окиси мели в водном растворе с сульфатом меди и сернистым газом, а также с кислородом. Образование сульфата меди происходит в результате окисления сернистого газа, в присутствии каталитически действующих ионов меди, кислородом в серную кислоту 2SOjО2-f 2НгО- 2H.SO4 и последующего взаимодействия кислоты с окисью меди. [c.92]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

Образование молибдатов кальция, железа, меди и др., устойчивых в условиях обжига концентрата, а также МоОг подтверждено рентгеновским и фазовым химическим анализом огарков. Образованию SOj содействует каталитическое действие окислов тяжелых металлов. Реак ции so, с окислами металлов дают сульфаты. Из образующихся сульфатов только aSOi вполне устойчив при температуре обжига (разлагается выше 1000°). Молибдаты кальция, свинца и железа (III), не растворимые в воде и растворах аммиака, нежелательны при переработке огарков аммиачным способом (см. ниже). Молибдаты меди и свинца образуют с МоОз низкоплавкие эвтектики, при застывании дающие плотные корочки, которые цементируют частицы огарка и недообож-женного концентрата, ухудшая, таким образом, условия доступа кислорода к частицам MoS г- Молибдаты меди, никеля, железа (II) и цинка хотя и устойчивы при температурах обжига, но разлагаются в растворах аммиака и соды (реакции см. ниже). [c.190]

Ошибка определения — около 0,5%. В присутствии каталитически действующего HgJ2 окисление тиосульфата идет до сульфата [394]. [c.100]

В результате исследования перекисей Дюган [25, 26], а также Дюган и О Неплл [27] разработали колориметрический метод определения микрограммовых количеств перекисей лауроила и бензоила. Их метод основан на каталитическом действии перекисей в реакции сульфата Ы,К-диметил-я-фенилендиамина с метанолом, в результате которой образуется окрашенный комплекс. [c.199]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Ван Альфен [6] получил 1,4-диоксан с помощью непрерывного процесса, состоящего в том, что к этиленгликолю добавляют безводный сульфат закиси железа, нагревают и вводят новые количества этиленгликоля с такой скоростью, с какой отгоняется жидкость из реакционной смеси при этом большие количества сульфата закиси железа окисляются в сульфат окиси железа, но каталитическое действие от этого не снижается. Единственным недостатком этого метода являются толчки , причиной которых служит оседающий на дно сульфат закиси железа. [c.6]

Особенно большое внимание уделялось изучению каталитического разложения хлората калия В ряде работ изучалось каталитическое действие двуокиси марганца (МпОа) на нроцесс термического разложения КСЮз и Na lOs, а также С02О3 [ ], Ст.Од [i], Fe Og [ . ], Ni Og [ ], СпО [ ], сульфатов [ ] и хлоридов [ j. [c.108]

Назначение - предотвратить биоповреждение топлив, которое осуществляется двумя путями. Во-первых, ферменты клеток микробов оказывают каталитическое действие на окисление углеводородов кислородом воздуха (аэробный механизм) или кислородом, высвобождающимся при восстановлении сульфатов сульфйтредуцирующими бактериями (анаэроб1тый механизм). Процесг.у способствует диспергирующее действие [c.111]

Исследование активности смешанных бинарных металлических катализаторов на разных носителях показывает, что экстремумам наблюдаемой активности соответствуют, как правило, простейшие стехиометрические отношения атомов (1 1, 1 2, 2 3) на поверхности носителей. Кажущаяся энергия активации изменяется при этом антибатко каталитической активности [1, 3]. При замене одних носителей другими, например при замене сульфатов и карбонатов щелочноземельных металлов [1—4] графитовыми веществами, наблюдается глубокая аналогия в характере каталитического действия (рис. 2). [c.306]

Серная кислота, фосфорная кислота, бисульфат натрия, бисульфат калия или сульфат алюминия предполагают, что каталитическое действие бисульфатов основано не на разложении их на кислоту и сульфат, а на том, что они обладают аналогично сульфату алюминия своей собственной активностью, т. е. активностью комплекса Н2 04 Ме804, в котором каталитическая энергия кислотной функции более или менее изменена инактивацией нейтральной солью [c.227]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

Отгонкой при pH 7,4 отделяют аммиак. Кубовый остаток затем нагревают со смесью серной кислоты и сульфата калия при 345— 370° С. Органически связанный азот переходит при каталитическом действии сульфата ртути в гидросульфат аммония. После подщелачи-вания пробы аммиак отгоняют в колбу с кислотой, а затем его определяют титрованием или колориметрически. Титрованием можно определить не менее 1 мг л, колориметрически — менее 2 мг л. [c.109]

Г. Кеплер [74], изучив подробно каталитическое действие РегОз на окисление сернистого газа, нашел, что в определенный промежуток времени серного ангидрида образуется больше, чем окись железа в состоянии за это время его связать. На основании этого Кеплер сделал вывод, что катализ не может совершаться через образование промежуточного соединения — сульфата железа. Предположив, далее, что катализ окисью железа осуществляется вследствие сгущения сернистого газа на поверхности катализатора, Кеплер отказался от теории премежуточных соединений и сделал попытку применить к процессу окисления сернистого газа на окислах металлов адсорбционную теорию. [c.142]

Алюмоборатные и магнийсиликатные катализаторы рассматривались как возможные заменители алюмосиликатных. Алюмоборат-ный катализатор (активированная окись алюминия, пропитанная борной кислотой) по своему каталитическому действию на углеводороды очень напоминает алюмосиликатный катализатор. Однако при температурах ниже температуры летучести борной кислоты его активность намного больше, чем активность алюмосиликата при этой же температуре. Магнийсиликат, приготовленный различными способами (например механическим смешением двух окислов, за которым следует прокаливание), интересен тем, что он дает до некоторой степени различное распределение продуктов в реакции при крекинге разных типов углеводородов. Было найдено также, что он должен иметь значительно меньшую кислотность, чем алюмосиликатный катализатор и его кислотность должна быть распределена в широком диапазоне. Очень немного сообщалось о поведении и химической природе указанных веществ катализаторов, хотя магнийсиликат испытывался одно время в достаточно широком масштабе. Интересные сведения о кислотных катализаторах, без сомнения, могут быть получены при изучении веществ, которые являются кислыми, но которые по различным причинам не пригодны для промышленного использования, например такие соли алюминия, как фториды или фосфаты, или кислые соли щелочных и щелочноземельных металлов (фосфаты, сульфаты и т. д.). Однако здесь выбор ограничен, так как многие твердые вещества, являющиеся кислыми, отличаются либо низкой удельной поверхностью, либо сильно дегидрирующими свойствами. [c.100]

Применяются или предложены также разные другие способы очистки. По одному из них в растворе перекиси водорода образуют коллоидную суспензию гидроокиси олова путем добавки соответствующего соединения олова и тщательного отрегулирования pH с целью получения осадка гидроокиси олова, адсорбирующего примеси ионов тяжелых металлов. Затем осадок удаляют путем отстаивания или фильтрования [18]. Остающееся в растворе олово является весьма эффективным стабилизатором. По методу очистки, который одно время применяли на заводе duPont ompany , продукт гидролиза пероксодисерной кислоты, который может содержать и небольшое количество серной кислоты, сначала обрабатывали гидратом окиси бария для осаждения сульфата и других анионов, а затем гидратом окиси олова осаждали каталитически действующие катионы, например ионы железа [19], Этот процесс описан подробно в литературе [20]. [c.139]

Этот краткий обзор механизмов реакций других перекисей целесообразно закончить некоторыми ссылками на поведение пероксодисерной кислоты. По-видимому, аналогично органическим перекисям это соединение может разлагаться как гомолитически, так и гетеролитически. Морган [961 доказал инициирование полимеризации пероксодисульфатом. Кольтгоф и Миллер [97] высказали предположение, что некаталитическое разложение связано с образованием двух сульфатных радикалов. Указывается также на возможность разложения при каталитическом действии кислоты через промежуточное образование четырехокиси серы. Показано, что последний механизм не приводит к установлению равновесия между ионами сульфата и пероксосульфата [981. Родственная и технически важная реакция—гидролиз пероксомононад-серной кислоты, по-видимому, протекает за счет переноса иона пергидроксила 166]. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология