Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярный вес, определение по осмотическому давлению

    Одним ИЗ основных и распространенных методов определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений является метод определения осмотического давления разбавленных растворов. [c.281]

    Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]


    Значения экстраполированных начальных осмотических давлений в четырех опытах были 0,89 0,67 0,67 и 0,79 см. Из этих значений может быть подсчитано среднее числовое значение молекулярного веса, равное 23000 5000. Определения осмотического давления при разных концентрациях раствора полимера не производилось. Раствор был настолько разбавлен и растворитель настолько беден веществом, что казалось мало вероятным, чтобы могли получиться сколько-нибудь значительные изменения в молекулярном весе ввиду больших отклонений, вызванных проницаемостью мембраны для полимера. [c.68]

    Между молекулярным весом полимера и осмотическим давлением этого же полимера в растворе существует обратная зависимость чем больше молекулярный вес, тем меньше осмотическое давление. Поэтому при определении осмотического давления растворов полимеров с большим молекулярным весом на осмометрах, описанных выше, могут возникать большие ошибки из-за неточности фиксирования высоты уровня раствора в капилляре. [c.183]

    Различные авторы при определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом применяли самые разные мембраны и по-разному их оценивали. Так, например, по утверждению Вагнера 18], наилучшим материалом для мембран является регенерированная влажная целлюлоза, и толщина пленки из нее во влажном состоянии должна составлять приблизительно 0,1 мм, что соответствует обычному упаковочному целлофану. Флори считает, что такую мембрану можно успешно применять для определения осмотического давления разнообразных систем, как, например, полиизобутилен в циклогексане, поливинилацетат в ацетоне и бензоле, эфиры целлюлозы в ацетоне и в разнообразных растворах солей [50, 51]. [c.191]

    Главная трудность при определении осмотического давления, особенно с растворами веществ, имеющих молекулярные веса меньше чем 20 000, возникает из-за прохождения растворенного вещества через мембраны. Если мембрана проницаема, как для растворителя, так и для растворенного вещества, необходимо вносить ряд поправок, чтобы вычислить истинное осмотическое давление из измеренных значений. [c.198]

    При растворении 1 г белка с молекулярным весом 10 000 в 100 г чистой воды понижение точки замерзания будет равно 0,0018°. Совершенно очевидно, что измерение понижения точки замерзания также не может применяться для определения молекулярных весов белков. Поэтому раньше для приближенного установления молекулярного веса белков применяли в основном два метода определение элементарного состава белков и определение осмотического давления. [c.206]


    Более точные молекулярные веса белков получены при определениях осмотического давления их растворов. Высокомолекулярные вещества при растворении могут давать довольно высокое осмотическое давление, величину которого можно измерить. Если 1 г белка с молекулярным весом 10 000 растворить в 100 г воды при 25°, то осмотическое давление такого раствора будет равно 25,2 см водяного столба. Однако при этих измерениях чистота белка должна быть очень высокой. Для измерения осмотического давления белков обычно используют растворы мочевины. [c.206]

    Химика-органика болыне интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворе, чем в газообразном состоянии. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля-Вант-Гоффа о том, что осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, то для определения молекулярного веса принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Непосредственное определение осмотического давления очень сложно обычно измеряют следующие величины, зависящие от осмотического давления повышение точки кипения, понижение точки замерзания растворов и депрессию точки плавления смесей. [c.131]

    Для определения молекулярного веса может быть использован п осмометрический метод. Так как растворы стереорегулярного полипропилена стабильны только при повышенной температуре, то определение осмотического давления должно проводиться также при повышенной температуре .  [c.262]

    Определение осмотического давления и молекулярного веса [c.167]

    Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

    Осмометрический метод. Этот метод, основанный на измерении осмотического давления разбавленных растворов полимеров, может быть применен для определения среднечислового молекулярного веса сложных эфиров целлюлозы (ацетаты, нитраты). Так как в качестве полупроницаемой мембраны в осмометрах используются, как правило, целлюлозные пленки (целлофан, пленка, полученная денитрацией нитрата целлюлозы), это исключает, естественно, возможность определения осмотического давления растворов самой целлюлозы. [c.21]

    Осмометрический метод, являющийся одним из наиболее точных методов определения среднечислового молекулярного веса полимеров, имеет и ряд недостатков, ограничивающих возможность его широкого использования. Это — невозможность определения молекулярного веса сравнительно низкомолекулярных препаратов (с молекулярным весом менее 20 000) из-за диффузии их через мембрану осмометра, малая точность определения осмотического давления разбавленных растворов высокомолекулярных препаратов, а также — как и для других методов определения среднечислового значения молекулярного веса — значительное влияние на рассчитываемую величину молекулярного веса степени полидисперсности полимера. При использовании осмометрического метода для характеристики молекулярного веса целлюлозы необходимо учитывать также возможность деструкции целлюлозы в процессе этерификации. [c.21]

    Все, что было выше сказано относительно применения криоскопии к определению осмотического давления, депрессии, концентрации и молекулярного веса, относится также и к этому [c.249]

    Осмотические давления растворов электролитов и концентрированных растворов высокомолекулярных веществ с молекулярной массой вплоть до нескольких десятков тысяч существенны и должны учитываться при расчете движущей силы процесса обратного осмоса и ультрафильтрации. Однако в литературе отсутствуют обобщенные рекомендации по расчету осмотического давления для растворов высокомолекулярных веществ. Ниже рассмотрены основные методы расчета осмотических коэффициентов и приведены формулы для определения осмотического давления, полученные на основе различных теорий растворов электролитов и неэлектролитов. [c.147]

    Коллоидные растворы, подобно молекулярным растворам, проявляют определенное осмотическое давление, обусловленное движением коллоидных частиц. Поскольку коллоидные растворы сохраняют агрегативную устойчивость только в присутствии стабилизирующих электролитов, их осмотическое давление представляет собой результат движения коллоидных частиц и ионов стабилизатора. Если в коллоидном растворе, помимо стабилизирующего электролита, находятся также и другие, посторонние электролиты, то осмотическое давление в этом случае обусловлено движением коллоидных частиц, ионов стабилизатора и ионов посторонних электролитов. [c.177]


    Определение осмотического давления. Применение этого метода ограничено, однако он полезен для определения молекулярных весов, не превышающих 100 ООО. [c.39]

    Практически среднечисловой молекулярный вес вычисляют делением веса образца на число молекул в нем. Среднечисловой молекулярный вес находят определением осмотического давления, по повышению температуры кипения и понижению температуры замерзания разбавленных растворов полимеров, а также определением числа концевых групп. [c.280]

    Для определения молекулярного веса можно воспользоваться и осмометрическим методом. Так как растворы стереорегулярного-полипропилена стабильны только при повышенной температуре, то определение осмотического давления следует проводить также при повышенной температуре [7]. [c.275]

    В предыдущих разделах было показано, что центрифугирование в градиенте плотности является ценным методом исследования природных и синтетических полимеров. Если применимость этого нового метода к исследованию полимеров природного происхождения была продемонстрирована уже на многих примерах, так что метод практически стал стандартной операцией для биохимиков и биофизиков, его применение для исследований синтетических полимеров пока ограничено. Только недавно были получены результаты, показывающие, что центрифугирование в градиенте плотности не только применимо к синтетическим полимерам, но во многих случаях имеет преимущества перед другими методами. Эти преимущества особенно очевидны, когда имеются полимеры высокого молекулярного веса или количество полимера в образце очень мало. В качестве примера рассматривалось обнаружение микрогеля и была показана возможность оценки его молекулярного веса. Без труда могут быть определены небольшие различия в плотностях в растворе для двух полимеров. Из данных о концентрации полимера как функции расстояния от центра вращения может быть получена информация о распределении полимеров по молекулярному весу и по химическому составу, причем для смеси полимер-гомологов могут быть оценены значения средних молекулярных весов, включая среднечисловой молекулярный вес. Это позволяет в принципе заменить определение осмотического давления или по меньшей мере использовать эти измерения в качестве дополнения к осмотическому методу, так как при центрифугировании чувствительность повышается с увеличением молекулярного веса в противоположность осмометрии. Вопрос о том, является ли центрифугирование в градиенте плотности подходящим методом исследования микроструктуры полимеров, в общем виде еще не решен. По крайней мере в одном случае (атактический и стереорегулярный полистирол) было показано, что метод действительно применим. Однако до сих пор еще не известно, можно ли в общем случае ожидать, что различия в микроструктуре приведут к достаточным различиям в кажущихся парциальных удельных объемах, чтобы этот эффект можно было использовать для определения степени стереорегулярности. [c.443]

    Мембраны из целлофана могут быть применены для определения осмотического давления растворов полимеров, молекулярный вес которых выше 1 10 . После изготовления мембрану не следует сушить во избежание снижения скорости проницаемости. [c.113]

    Распределение констант седиментадип для различных фракций полимера можно связать с распределением по молекулярным весам в образце, так как скорость седиментации пропорциональна молекулярному несу полимера. Однако, как и в случае определения осмотического давления, установление скорости седиментации полимеров с длинными гибкими цепями вызывает некоторые. атрудпения. [c.81]

    Все выделенные из древесины препараты целлюлозы характеризуют выходом и примесями эпутствующих полисахаридов, а также изменениями, вызванными процедурой выделения. Одним из важнейших показателей является молекулярная масса, или СП. Молекулярную массу целлюлозы, как и других полимеров, определяют абсолютными и косвенными методами. Из абсолютных методов используют определение осмотического давления (в осмометре) определение констант седиментации (в ультрацентрифуге) и коэффициентов диффузии (в диффузометре) определение интенсивности светорассеяния (в фотометре светорассеяния). [c.30]

    Анализы различных типов высокосортного сырого 1 аучука показывают, что он содержит доли процента золы, от 2 до 3,.о°/о белка и от 1,5 до 3,5% смол (растворимых в ацетоне). Чем в большей степени удаляются эти примеси, тем больше остающаяся часть приближается по споему составу к эмпирической формуле СдН . Определения осмотического давления и вязкости растворов углеводорода каучука по методу Штаудингера (стр. 174) показали, что молекулярный вес его очепь высок, порядка от 100 ООО до 350 ООО, и в известной степени зависит от предварительной обработки каучука. Эти да1шые подтверждены ультрацентрифугальными измерениями. [c.402]

    Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

    При определении осмотического давления при повышенных температурах очень важно подобрать мембрану, не меняющую в процессе измерений свою структуру. Необходимо, чтобы мембрана постепенно привыкала к высокой температуре [68]. Если температуру быстро повысить, от комнатной до 120° С, то мембрана может стать непригодной для осмотических измерений. Например, структура целлофана при высокой темг пературе изменяется настолько, что мембрана становится проницаемой для молекул полимера с большим молекулярным весом. Поэтому при применении в качестве мембраны целлофана необходимо температуру поднимать постепенно. [c.197]

    Это различие возрастает с уменьшением молекулярного веса образца, вследствие чего Аллен и Плейс считают, что мембраны ультрацеллафильтр мелкопористый без предварительной обработки нельзя применять для определения осмотического давления низкомолекулярных образцов. [c.208]

    Для биологических жидкостей определение осмотического давления с помощью приведенных формул было бы затруднительно прежде всего уже потому, что молщзная концентрация в этом случае—величина трудно определимая. Поэтому осмотическое давление биологических жидкостей определяется криоскопическим методом —по понижению температуры замерзания раствора. Так как молекулярное понижение температуры замерзания для воды ,.  [c.19]

    Для определений осмотического давления каучука и других полимеров, растворимых. в органических растворителях, рекомендуется использовать в качестве полупроницаемой мембраны пленки из целлофана. Для улучшения проницаемости целлофан оставляют набухать в концентрированном (приблизительно 60%) теплом растворе хлористого цинка, затем промывают водой, подкисленной НС1, (5% НС1) до исчезновения реакции на Zn++ и дистиллированной водой до исчезновений реакции на ион С1 . Воду из набухшего целлофана можно вытеснить спиртом, а затем спирт — вымачиванием в том растворителе, в котором будет производится определение молекулярного веса. В этом же растворителе мембрана хранится до опыта. Мебрану можно приклеить к бортику ячейки с помощью водного раствора поливинилового спирта. Воду испаряют, помещая ячейку [c.72]

    Применение тэта-растворителей для определения молекулярного веса позволяет значительно упростить теоретическое рассмотрение. На практике обычно ухудшают хороший растворитель добавлением осадителя до начинающегося осаждения, так как редко удается найти растворитель, тэта-температура которого достаточно близка к комнатной, т. е. на несколько градусов ниже температуры измерения. Таким способом пользовался Джи [10], в опытах которого наблюдалось псевдоидеальное осмотическое давление натурального каучука в соответствующих смесях бензола и метанола. Однако применение смесей жидкостей для определений осмотического давления, по-видимому, связано с некоторыми осложнениями (гл. 3, стр. 150), и метод использования тэта-смесей не получил широкого распространения. Тем не менее для измерений такого рода предпочтительно применять плохой, а не хороший растворитель, даже если этот плохой растворитель и не находится при тэта-температуре. Прежде чем можно будет рекомендовать применение смесей в качестве универсального метода для повседневных измерений, необходимо провести дальнейшие исследования. [c.23]

    Упомянутую выше перегородку, проницаемую для растворителя, обычно называют идеальной полупроницаемой мембраной. Располагая такой мембраной или близкой к ней по свойствам, можно путем определения осмотического давления раствора установить молекулярный вес растворенного вещества. Преимущества осмометриче-ского метода перед методами измерения повышения температуры кипения или понижения температуры замерзания при определении молекулярного веса полимеров очевидны. Флори [1] сравнил вычисленные значения повышения температуры кипения (АТ /с д, понижения температуры замерзания (ДТ /С2)о и осмотического давления (П/Са)о для бензольных растворов веществ с различными молекулярными весами эти данные приведены в табл. 5. [c.100]

    При помощи уравнения Клайперона можно вычислить молекулярный вес исследуемого вещества. Но этот способ вполне применим лишь к идеальным растворам. В случае наличия ассоциированных мицелл каждая из них будет деххствовать как отдельная молекула. Определение осмотического давления следует производить в сильно разбавленных растворах (0,1% и ниже). Кроме того, на осмотическое давление влияет сольватация молекул. [c.14]

    Однако, как и в случае определения осмотического давления, установление скорости седиментации полимеров с длинными гибкими цепями вызывает некоторые затруднения. В разбавленном растворе полимера в хорошем растворителе гибкие макромолекулы находятся в виде рыхлых клубков, внутри которых заключен растворитель. При оседании молекул полимера растворитель увлекается вместе с ними, и количество свободного растворителя заполняющего межмолтекулярные пространства, уменьшается Вследствие этого скорость седиментации частиц во времени умень шается. Чем больше молекулярный вес, тем резче снижается ско рость седиментации в результате уменьшения количества свобод ного растворителя, что особенно заметно при повышении концен трации полимера в растворе (рис. 1.21). Поэтому определение [c.68]

    В качестве осмотической мембраны могут быть применены бактериальная мембрана [23, 27] мембраны, изготовленные из синтетических полимеров [43], например мембрана из поливинилового спирта [30], полиуретана [55] (для определения осмотического давления при высокой температуре), политрифторхлорэтилена [32], поли-винилбутираля [32] (для определения молекулярного веса целлюлозы в медноаммиачном растворе). [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярный вес, определение по осмотическому давлению: [c.210]    [c.242]    [c.335]    [c.44]    [c.47]    [c.105]    [c.68]    [c.299]    [c.300]    [c.232]    [c.23]    [c.166]   
Руководство по анализу кремнийорганических соединений (1962) -- [ c.171 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Давление определение

Молекулярный вес, определение

Молекулярный вес—осмотическое определение

Осмотическое давление

Фаг осмотический шок



© 2025 chem21.info Реклама на сайте