Адсорбционные эффекты

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

На коксообразование в порах катализатора оказьшает также большое влияние гетероциклические соединения сырья, так как они в большинстве своем полярны и обладают более высоким адсорбционным эффектом, чем неполярные углеводороды. Так, при анализе состава кокса от гидрообессеривания гудрона [41] было показано, что в его состав включены сера, азот, кислород в результате деструктивного гидрирования нестабильных групп аминов, карбокси- и тиосоединений и других, входящих в состав структурных фрагментов смол и асфальтенов. Например, показано [41, 53], что дибензофуран, карбазол и дибензо-тиофен могут легко превращаться в кокс. Накопление азота и кислорода в составе коксовых отложений дибензофурана и карбазола больше, чем серы от дибензотиофена. Это связано с тем, что связь С-5 слабее, чем -N и С-О. [c.63]

Асбестовый картон представляет собой композицию из асбестового волокна, целлюлозы и диатомита и используется для осветления жидкостей, содержащих тонкодисперсные частицы, в частности бактерии [396]. Высокая задерживающая способность такой перегородки при малом сопротивлении объясняется положительным дзета-потенциалом и адсорбционным эффектом, связанным с раз- [c.364]

Важным фактором, влияющим на эффективность противоизносного действия присадок, является снижение уровня энергии твердого тела, известное под названием адсорбционного эффекта понижения прочности (эффект Ребиндера). Различают внешний и внутренний эффекты. Внешний вызывается адсорбцией ПАВ на внешней поверхности деформируемого тела, внутренний возникает в результате адсорбции ПАВ на поверхности дефектов внутри твердого тела. Внешний эффект приводит к пластифицированию поверхности твердого тела, что при умеренных режимах трения положительно сказывается на снижении ее износа. Следует, однако, отметить, что эффект пластифицирующего действия наблюдается лишь в определенных (ограниченных) интервалах температур и скоростей деформаций. С повышением температуры адсорбционный эффект, как правило, снижается, что определяется не только уменьшением величины адсорбции, но и изменением ее характера (превращение физической адсорбции в хемосорбцию). [c.256]

Очевидно, что при прочих одинаковых условиях для данного адсорбирующего тела и данного адсорбируемого газа количество адсорбируемого вещества будет возрастать по мере увеличения адсорбирующей поверхности. Таким образом, для того чтобы достигнуть большого адсорбционного эффекта, необходимо иметь возможно большую поверхность адсорбента. Хорошими адсорбентами могут быть поэтому только такие материалы, которые обладают сильно развитой поверхностью, что свойственно или веществам, имеющим сильно пористую, губчатую структуру, или веществам, находящимся в состоянии тонкого измельчения (высокодисперсным). [c.366]

Уже эти немногие примеры показывают, что для решения трудных проблем разделения все возрастающее значение приобретают селективные методы перегонки систематические исследования позволяют открыть новые области их применения. Сочетание процессов перегонки с адсорбционными эффектами привело к разработке адсорбционной перегонки . Фукс и Рот [93 ] исследовали влияние материала насадки на процесс разделения смеси вода— уксусная кислота. [c.323]

В приводимых нами исследованиях эта методика была несколько изменена использовали не пластинку, а цилиндры из стекла и кварца, покрытые зернами кварца, карбоната или естественной дезагрегированной породой. Цилиндрическая форма твердой фазы позволяла получить постоянную скорость на границе пленки нефть — вода в любой точке поверхности. Шероховатость поверхности, близкая к природной, более полно моделировала процесс отмыва с учетом адсорбционных эффектов. [c.163]

Влияние адсорбционных эффектов на показатели вытеснения нефти водой [c.186]

При температуре 230 °С коррозионно-усталостная прочность стали еще более повышается и превышает предел усталости стали на воздухе. На поверхности стали в этом случае образуется тонкая черная пленка магнетита, которая тормозит не только коррозионный процесс, но и адсорбционный эффект ПАВ, существенно снижающий сопротивление стали циклической деформации. В практически обескислороженном растворе на стали с образовавшейся защитной пленкой питтинги практически отсутствуют и разрушение происходит по магистральной трещине из-за непрерывного роста напряжений в ее вершине. [c.106]

Из всего, сказанного выше, вытекает необходимость тщательного подбора температурных условий съемки и откачки. Повышение температуры при съемке спектров, с одной стороны, увеличивает интенсивность пиков и уменьшает адсорбционные эффекты, а с другой стороны, при этом увеличивается вероятность разложения. Кроме того, увеличение температуры в источнике может весьма существенно изменить величины молекулярных и отчасти осколочных пиков. Поэтому при разработке метода анализа смесей температуру съемки целесообразно устанавливать на основании данных по наилучшей воспроизводимости спектров. В частности, при съемке масс-спектров высокомолекулярных фракций нефтей даже точная регулировка температуры не приводит к получению воспроизводимых измерений. Значительно лучшие результаты достигаются при ежедневной съемке части масс-спектра гексадекана и измерении отношения пиков ионов с массами 127 и 226 в качестве оптимальной принимают температуру, при которой обеспечивается воспроизводимость этого отношения с точностью не менее 1—2 отн.% [64]. [c.40]

Адсорбция газа на твердом адсорбенте является простейшим случаем адсорбционного процесса, так как система в этом случае состоит всего из двух компонентов. Опыт показывает, что при прочих равных условиях для твердого адсорбента и данного адсорбируемого газа количество адсорбируемого вещества возрастает по мере увеличения адсорбирующей поверхности. Следовательно, чтобы достигнуть большого адсорбционного эффекта, необходимо иметь как можно большую поверхность поглотителя (опыты 90—94). [c.198]

Метод диффузионного разбавления позволяет в сравнительно небольшое короткое время получить очень широкий диапазон концентраций вещества. Однако в случае очень низких концентраций следует учитывать адсорбционные эффекты вещества на стенках стекла, искажающие результат. Скорость диффузии вещества определяется уравнением [c.271]

Ограничивается применение метода прежде всего из-за того, что он служит лишь для исследования процессов катодного восстановления изучаемых соединений. На точности измерений кинетических параметров неблагоприятно сказываются такие явления, как токи нагрева, связанные с повышением температуры электрода при его освещении мощным источником света, отклонение фототока от закона пяти вторых в результате адсорбционных эффектов. Следует учитывать и косвенный характер метода по от- [c.219]

Для выявления роли отдельных атомов катализатора, а также адсорбционных эффектов в электрокатализе важны исследования на сильно разбавленных нанесенных электрокатализаторах. [c.296]

Межфазный гальвани-потенциал в частных случаях может быть равен нулю. Для системы металл—раствор электролита это имеет место, когда концентрация раствора такова, что химические потенциалы иона в обеих фазах равны, т. е. y. = и согласно уравнению (XX 1.4) Ля з = С, но 0 0. Растворы такой концентрации называют нулевыми. В подобных системах на границе раздела фаз может возникнуть поверхностный скачок потенциала за счет ориентированной адсорбции полярных молекул или избирательной (преимущественной) адсорбции катионов или анионов. Его величина зависит от количества адсорбированных частиц. Адсорбционные эффекты обычно ограничены тонкими слоями, прилегающими к поверхностям контакта, и на объемные свойства фаз практически не влияют. Поэтому равновесный скачок потенциала металл—раствор электролита не зависит от адсорбции ионов или молекул в отличие от величин токов обмена и строения самой границы раздела фаз. [c.283]

В 1958 г. была выпущена небольшая научно-популярная брошюра П. А. Ребиндера Физико-химическая механика — новая область знания , подводящая итоги развития этой науки (М., Знание , 1958). В ней рассматривались структурно-механические свойства тел и их значение, новая область науки — физико-химическая механика, получение твердых материалов (строительных и конструкционных) с заданными механическими свойствами и структурой, адсорбционные эффекты понижения прочности и облегчение деформации твердых тел, тонкое измельчение твердых материалов. Ряд крупных обобщающих статей по достижениям и перспективам развития этой науки П. А. Ре-биндером были помещены в Известиях и Вестнике АН СССР. [c.9]

По разделу физико-химической механики, в котором рассматривается диспергирование твердых тел, проведены исследования процессов деформации и разрушения при механической обработке давлением, измельчением и резанием. Основные работы по теории и практическому применению адсорбционного эффекта понижения прочности и облегчения деформации твердых тел выполнены П. А. Ребиндером, В. И. Лихтманом, Г. В. Карпенко и Е. Д. Щукиным. [c.10]

С увеличением толщины прослоек воды прочность коагуляционной структуры падает. Это приобретает особое значение в глинистых пастах (керамических массах), где значительные площадки контакта возникают по плоскостям спайности частичек глинистых минералов, несущих обменные катионы. В таких пастах при неизменной структуре прочностные характеристики вначале очень резко падают, увеличивается влагосодержание. Это падение прочности является адсорбционным эффектом и вызвано поверхностной диффузией и утолщением слоев воды между частичками глины. [c.185]

АДСОРБЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ПОНИЖЕНИЯ ПРОЧНОСТИ [c.217]

Наибольшие адсорбционные эффекты наблюдаются на металлических монокристаллах в условиях их ползучести, т. е. под действием постоянного растягивающего напряжения. При этом легко выбрать такие благоприятные механические условия опыта при которых [c.227]

При переходе от монокристаллов к обычным поликристаллическим металлам с очень мелким зерном адсорбционные эффекты в обычных условиях резко ослабляются, поскольку значительное облегчение деформаций сосредотачивается в поверхностном слое зерен и не распространяется более глубоко. Было показано, что дело собственно не в размере зерна, а в отношении размера зерна к размеру образца. Эта универсальная зависимость выражается кривой, приведенной на рис. 100. [c.228]

Изучение адсорбционных эффектов изменения механических свойств металлов под действием растворов поверхностно-активных веществ, так же как и изменение прочности в присутствии металлических покрытий, представляет самостоятельную научную дисциплину. [c.231]

Адсорбционные эффекты понижения прочности неметаллических твердых тел, хорошо разрушающихся в обычных условиях, также играют в ряде случаев решающую роль. Так, тонкое измельчение на различных вибрационных, струйных и других мельницах нельзя осуществить без поверхностно-активных добавок. Это особенно важно в современной силикатной промышленности — наиболее энергоемкой области с точки зрения помола различных материалов. [c.233]

Следует, конечно, иметь в виду, как это указывал А. Н. Фрумкин, что контактная разность потенциалов совпадает с разностью потенциалов между нулевыми точками металлов только в том случае, если адсорбционные эффекты на обоих металлах либо отсутствуют, либо, что вероятнее, примерно одинаковы, в-силу чего и компенсируют один другой. [c.222]

После добавления N0 концентрация N0 становится намного больше стационарной концентрации и k (N0) > кз (N02). Если бы было не больше, чем й, то уравнение (XIII.19.13) предполагало бы ингибирование, выраженное в форме + д, ( О Укз (N0) это, очевидно, не наблюдается и позволяет сделать приведенную выше оценку. Однако следует отметить, что система трудна для изучения, наблюдается значительная чувствительность к влаге, поверхностному катализу и адсорбционным эффектам. Поэтому данные для верхнего предела давления являются не очень надежными. [c.358]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Rehbinder эффект Ребиндера, адсорбционный эффект понижения прочности [c.164]

Различную эффективность сетчатых насадок, изготовленных из разных сплавов, Фухс [133] объясняет, основываясь на работах Форсайта с сотр. [134 ], неодинаковой смачиваемостью поверхности насадок и возможностью возникновения неодинаковых адсорбционных эффектов в зависимости от химической активности этих сплавов. Вольф и Гюнтер [135] разделяли эталонные смеси с различной полярностью веществ для определения влияния последней на эффективность насадок из различных металлов. В результате опытов было найдено, что в зависимости от материала насадки эффективность разделения изменяется на 10—12%. [c.415]

Пусть до начала коррозионного растворения коэффициент интенсивности напряжений в элементе с краевой трещиной (с начальной длиной 1о) равен значению Кю. В процессе работы такого элемента длина трещины в результате коррозионного растворения увеличивается, что приводит к росту КИН. По истечении определенного времени I наступает неустойчивое состояние К] = К1зсс, где Кзсс - критическое значение КИН в данной коррозионной среде. В принципе, значение К1зсс учитывает действие на металл адсорбционного эффекта и водородного охрупчивания, если оно определено в условиях, способствующих их проявлению. Таковы, например, достаточные время выдержки в коррозионной среде, скорость деформации и др. Не теряя общности решения, для простоты анализа будем полагать, что КИН определяется как для полу-бесконечной пластины с краевой трещиной [199] К[ = 1,12о Л. Скорость распространения трещины опре- [c.348]

Большое влияние на стабильность распределения интенсивностей в масс-спектре оказывают адсорбционные эффекты. Изменение интенсивности пиков в процессе съемки может быть вызвано также разложением анализируемого вещества в баллоне напуска, на пути к источнику и на раскаленном катоде. Некоторые изменения распределения интенсивностей в масс-спектрах имеют место вследствие дискриминации, связанной с типом развертки масс-спектры, снятые при изменении ускоряющего напряжения, могут значительно отличаться от масс-спектров, полученных с помощью магнитной развертки, что затрудняет их сопоставление. Спектры одних и тех же соединений, снятые на 60-, 90- и 180-градусных масс-спектрометрах, отличаются друг от друга [60]. При этом распределение интенсивностей ионов в масс-спектрах, снятых на раз личных приборах, изменяется различно в зависимости от типа исследуемогй соединения. [c.132]

Взаимодействие с жидкими карбид-углеродными эв- гектиками приводит к графитации СУ [8-47]. В присутствии расплава в связи с адсорбционным эффектом понижения прочности СУ разрушается. Происходит его перекристаллизация. Можно предположить, что одновременно с этим происходит и холодная графитация (гл. 7). [c.505]

Величина прнижения прочности сильно зависит от состояния, химического состава и дисперсной структуры поликристаллического тела, размера Образующих его кристалликов по сравнению с диаметром образца и рт его пористости. Более того, все адсорбционные эффекты носят кинетический характер и поэтому резко зависят от кинетики развития Деформаций и от времени действия данного напряженного состояния [c.227]

Трибохимия — раздел механохимии — изучает влияние механической энергии на реакции между твердыми веществами и их структуру. Под влиянием энергии, выделяющейся при трении или ударе, элементы неупорядоченности кристаллической структуры, возникающие за счет теплового движения, увеличиваются, в результате чего возникает активное состояние. За счет ме-ханохимического активирования наблюдаются значительные адсорбционные эффекты, при этом адсорбированные компоненты заполняют субмикроскопи-ческие поры и пустоты более глубоко лежащих слоев твердой фазы. При импульсном торможении струи песка из пескоструйного аппарата на короткое время (10 —10 с) достигается высокоэнергетическое состояние, соответствующее короткоживущей твердотельной плазме. Оно характеризуется электронным и световым излучением (триболюминесценцией), переносом заряда, а также высокой химической активностью. [c.438]

Характер кривых зависимости Н а) различен в области разных скоростей потока газа-носителя. В области высоких скоростей, при которых предпочтительно работать для ускорения анализа, когда, согласно уравнению (1У.61), определяющее значение для размывания хроматографической полосы имеет внутридиф-фузионная массопередача, при постоянных значениях 2. Г, 1)внутр главную роль в размывании играет величина а. Очевидно, при этих условиях функция Я(о) или аналогичная ей зависимость величины Я от количества жидкой фазы должна графически изображаться параболой (рис. У.З). Однако параболическая зависимость нарушается в области малых содержаний жидкой фазы, так как в этой области значительное влияние может оказывать адсорбционный эффект со стороны гранулированного носителя. [c.132]

При антагонизме действия электролитов сумма + — оказывается больше, чем в случае аддитивности. Иногда он проявляется в такой мере, что в коагулирующей смеси содержание каждого электролита может значительно превышать его собственную пороговую концентрацию. Антагонизм объясняется изменением термодинамической активности ионов при смешении электролитов, взаимодействием между ними с образованием комплексных ионов и адсорбционными эффектами. Антагонизм наблюдается при коагуляции золей AgI смесями А1(ЫОз)з и К2504 ТИ(ЫОз)4 и ЫааЗО . [c.117]

Чтобы найти закономерности адсорбционного понижения прочности металлов, надо начинать с простых экспериментов. Поликрис-таллические образцы для этих целей непригодны влияние границ зерен могло оказаться настолько большим, что замаскировало бы основные характерные особенности адсорбционного эффекта. Поэтому берут монокристаллы очень чистых металлов, которые позволяют выяснить главные закономерности и механизм адсорбционного понижения прочности металлов. [c.220]

Общее производственное значение этих исследований состоит также в том, что они приводят уже теперь к вполне обоснованному выводу о необходимости проводить всегда комплексную механохимиче-скую и термическую обработку металлов, чтобы облегчить процесс механической обработки и получи1ь детали с наиболее высокими физико-механическими характеристиками и с высоким качеством поверхности. При этом адсорбционные эффекты включаются во все виды обработки металлов давлением и резанием, а также в упрочняющую технологию, которая с учетом названных факторов должна приобрести новые производственные формы. [c.229]

Общие закономерности их действия, проверенные не только в лабораторных условиях, но и в обширных производственных испытаниях, были установлены в тридцатых годах работами П. А. Ребип-дера, Л. А. Шрейнера, К. Ф. Жигача с их сотрудниками. Было показано, что кроме повышения скорости бурения (разрушения породы), адсорбционный эффект всегда выражается и в повышении износостойкости режущего инструмента. Хотя и на инструменте должен обнаруживаться односторонний эффект некоторого понижения прочности при адсорбции, однако этот вредный эффект может быть значительно снижен подбором понизителя твердости, который избирательно адсорбировался бы поверхностями разрушаемой породы, а не поверхностью металла (стали, твердого сплава) режущего инструмента. [c.231]

Поверхностные явления проявляются на границе раздела фаз и гетерогенных систем и оказывают большое влияние на поведение систем в целом. Область науки, изучаюшая физико-химию поверхностных явлений, представляет не только большой теоретический интерес, но является основой для понимания и овладения большим числом производственных и технических процессов смачивание и растекание, флотация, эмульгирование, крашение, моющее действие, адсорбционные эффекты, дробление твердых тел и др. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология