Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сплавы металлов, адсорбционные

    Некоторые металлы и сплавы — титан, алюминий, коррозионно-стойкие (нержавеющие) стали — в определенных условиях не подвергаются электрохимической коррозии вследствие так называемой пассивности. Пассивность — явление сложное, природа его до конца не изучена, но появление пассивности связано с образованием на поверхности металла адсорбционных слоев или пленок. [c.7]


    Мицеллярные пленки ПАВ — углеводород обладают высокими ингибирующими свойствами. Растворение формных сплавов в эмульсии начинается при превышении определенного порога давления , равного 0,008 кГ см . Эта величина характеризует предел прочности образованных на металле адсорбционных пленок. При превышении указанного предела давления пленки обеспечивают лишь частич юе ингибирование и полностью прекращают выполнять свою защитную функцию при увеличении давления эмульсии до 0,06 разрушаясь при этом частично или полностью. [c.117]

    Сделана попытка методом кривых заряжения исследовать влияние добавок меди (15%), хрома (10%), кобальта (5—10%) и железа (10% в исходном сплаве) на адсорбционные свойства никеля. На образце, модифицированном железом, обратимый потенциал не устанавливался вследствие протекания реакций окисления. Для всех других образцов характерно уменьшение количества адсорбированного водорода и изменение величины связи металл—водород (укрепление связи прн промотировании хромом, кобальтом и ослабление в случае меди). [c.118]

    Проблема защиты от катастрофического понижения прочности металлов под действием жидких металлических компонентов приобретает исключительное значение в современной технике. Так, примеси поверхностно-активных металлов — адсорбционных модификаторов, измельчающих структуру при кристаллизации сплавов и вследствие этого повышающих их механические свойства при обычных температурах, — способны резко понизить прочность сплава в условиях высоких температур. Поэтому решение задачи повышения жаропрочности тесно-связано с необходимостью устранения таких примесей как из самого сплава, так и из защитных покрытий. В последнее десятилетие расплавленные металлы начинают использоваться, как жидкие теплоносители в теплообменных установках, например в атомных реакторах, где эти расплавы также могут приводить к серьезному понижению прочности омываемых ими металлических конструкций [81]. [c.142]

    Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]


    Вместе с тем адсорбционно-активные компоненты повсеместно применяются в составе смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ) для облегчения разнообразных процессов механической обработки резанием (сверления, точения, фрезерования), шлифования, полирования, по скольку все эти процессы связаны с диспергированием обрабатываемо го материала. Иллюстрацией возможностей использования сильны эффектов адсорбционного понижения прочности в этих процессах яв ляется применение малых количеств легкоплавких поверхностно-актив ных металлов при обработке закаленных сталей и твердых сплавов Так, в полимерную связку шлифовальных кругов вместе с алмазным порошком вводится порошок легкоплавкого металла. При работе круга за счет повышения температуры при трении происходит выплавление микроколичеств активного металла, который снижает прочность обрабатываемых инструментальных материалов, в том числе твердых сплавов (спеченных порошковых композиций карбидов вольфрама и титана с кобальтом). Резкое понижение прочности обрабатываемого материала позволяет в несколько раз увеличить скорость обработки с одновременным увеличением долговечности самих шлифовальных кругов. [c.343]

    Периодическое колебание потенциалов в процессе электролиза влияет на кинетику разряда ионов металла, на адсорбционные и поверхностные явления, на состав осадков при электроосаждении сплавов. Во многих случаях электроосаждения металлов с применением нестационарного электролиза удается получать покрытия с улучшенными физико-химическими свойствами, повышать предельные плотности тока и скорости процессов. [c.253]

    Судя по экспериментальным данным, многие из теоретических закономерностей в одинаковой степени правомочны для водных и органических электролитов. Это представления о стадийности процесса ионизации металла о непосредственном участии в анодном растворении металлов компонентов агрессивной среды — анионов о связи пассивации металлов с адсорбционными явлениями и т. д. Однако в кинетике анодного растворения и коррозионного разрушения металлов в водных и неводных средах имеются и существенные различия. Как отмечалось, в целом металлы и сплавы в органических растворителях подвергаются более активному растворению, многие из них теряют способность пассивироваться при анодной поляризации, резко снижается защитное действие органических адсорбционных ингибиторов. До недавнего времени вообще считалось необходимым условием пассивации металлов в органической среде некоторая критическая концентрация воды, величина которой зависит от природы металла и состава раствора или же растворенного молекулярного кислорода. [c.107]

    Масс-спектрометрический метод с полевой ионизацией позволяет изучать адсорбционный слой, взаимодействие адсорбированных атомов (молекул) с поверхностью металла и между собой, образование поверхностных соединений, поверхностную диффузию, различные гетерогенные реакции, кинетику таких реакций и другие поверхностные процессы в широком интервале температур вплоть до самых низких. В качестве эмиттера-адсорбента могут использоваться только твердые вещества с высокой электропроводностью — металлы, сплавы, графит. Метод ограничен величиной давления газовой фазы (менее 10 Па). Кроме того, высокая напряженность электрического поля у поверхности острия может оказывать значительное влияние на поверхностные процессы. Обзор работ с применением данного метода приведен в работах [7, 15, 16]. [c.51]

    Методами химической и электрохимической обработки можно создать на поверхности фосфатные или оксидные покрытия, которые обладают высокой адсорбционной способностью, электроизоляционными свойствами, повышенной твердостью и износостойкостью. При дополнительной обработке пассивирующими растворами, смазочными или лакокрасочными материалами значительно повышается коррозионная стойкость металлов и сплавов. [c.262]

    Направление переходов электронов при химической адсорбции существенно зависит от степени заполненности соответствующих зон (или от наличия свободных электронных орбит) и от плотности электронных уровней, что и определяет уровень химического потенциала электронов в металле. Изменение заполнения зон (плотности энергетических уровней электронов) и уровня Ферми в результате введения определенных добавок или образования сплавов должно приводить к изменению адсорбционной способности. [c.58]

    Физический механизм адсорбции ПАВ на формных сплавах в процессе эмульсионного травления предполагает возможность существования полислоев данного вещества на металле, так как силы, обусловливающие физическую адсорбцию, действенны на расстояниях, превышающих размеры одной молекулы [25, 28]. Полученные Л. Н. Петровым [3] экспериментальные данные показывают, что с увеличением концентрации ПАВ скорость ингибирования растет намного медленнее, чем омическое сопротивление в двойном слое. Этот факт свидетельствует об образовании полимолекулярных адсорбционных пленок ПАВ на металле [30]. [c.115]


    Адсорбция ПАВ при травлении в эмульсии. При травлении в кислоте на поверхности металла образуются адсорбционные мицеллярные пленки ПАВ, насыщенные растворителем (кислотой), которые могут быть надежным барьером для проникновения ее к металлу. Отсюда и низкая эффективность ингибиторов кислотной коррозии при травлении формных сплавов в азотной кислоте. Введение в систему углеводорода может привести к насыщению им мицеллярного слоя и, следовательно, к резкому повышению степени торможения растворения сплавов. [c.116]

    Экспериментальные данные [3] подтверждают, что при адсорбции ПАВ из эмульсии дифференциальная емкость двойного слоя уменьшается почти на три порядка по сравнению с данными по адсорбции из кислоты, а сопротивление адсорбционной пленки возрастает почти в 200 раз. При этом наблюдается почти полное ингибирование растворения формных сплавов. Столь низкая емкость и высокое сопротивление на границе раздела металл — электролит свидетельствует об образовании на поверхности сплавов в условиях контакта их с эмульсией полимолекулярных мицеллярных адсорбционных пленок ПАВ — углеводород. Образование мицеллярных структур объясняется известной способностью молекул углеводорода, связываясь с адсорбированными на металле ПАВ, как бы надстраивать их углеводородные цепи [31, 32]. [c.116]

    Таким образом, можно считать установленным, что на поверхности формных сплавов при контакте их с ингибированной ПАВ эмульсией углеводорода в азотной кислоте возникает полимолекулярная адсорбционная пленка полислой ПАВ — тонкая прослойка углеводорода — монослой ПАВ. Эта пленка является не только механическим барьером. Существенную роль играет также гидрофобизация поверхности металла углеводородом, затрудняющая смачивание его кислотой. [c.118]

    Из практики эмульсионного травления известно, что высокая степень ингибирования данного сплава в эмульсии далеко не всегда коррелирует с устойчивой защитой боковых граней печатающих элементов, а иногда даже при хорошем ингибировании пробелов невозможно достигнуть их ингибирования. С другой стороны, прочность адсорбционных слоев такого ПАВ как смачиватель СВ-102 с диэтил-бензолом на металле существенно меньше прочности, даваемой сульфированным касторовым маслом, тем не менее смачиватель СВ-102 создает устойчивое ингибирование граней клише, чего не обеспечивает сульфированное касторовое масло [36]. Для объяснения этих и многих других экспериментальных факторов необходимо рассмотреть теории, объясняющие механизм эмульсионного тр-авления. [c.120]

    Основатель современного направления электрохимической науки о коррозии металлов. Выполнил фундаментальные исследования в области электрохимической кинетики коррозионных процессов и показал возможность приложения законов электрохимической кинетики к трактовке процессов коррозии твердых металлов в электролитах. Предложил и широко использовал потенциостатические методы исследования коррозионных процессов. Выработал научный подход к рациональному легированию при создании новых сплавов. Развил адсорбционную теорию пассивности металлов, теорию непосредственного участия компонентов раствора в элементарных стадиях растворения металла, электрохимическую теорию питтинговой коррозии, теорию солевого ингибирования и химической пассивности. Предложил и осуществил новые прогрессивные методы защиты металлов, в том числе метод анодной защиты. [c.248]

    Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

    Кишкин и Потак объясняют явления, наблюдаемые в присутствии расплавленных металлов, адсорбционным эффектом понижения прочности твердых тел. Результаты обстоятельных работ Кишкина и Потака, проводивпшхся на различных сталях, меди, латуни, цинке, кадмии, свинце и ряде алюминиевых сплавов, полностью подтвердили справедливость этих представлений. [c.144]

    Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

    Различную эффективность сетчатых насадок, изготовленных из разных сплавов, Фухс [133] объясняет, основываясь на работах Форсайта с сотр. [134 ], неодинаковой смачиваемостью поверхности насадок и возможностью возникновения неодинаковых адсорбционных эффектов в зависимости от химической активности этих сплавов. Вольф и Гюнтер [135] разделяли эталонные смеси с различной полярностью веществ для определения влияния последней на эффективность насадок из различных металлов. В результате опытов было найдено, что в зависимости от материала насадки эффективность разделения изменяется на 10—12%. [c.415]

    Предотвращение образования корро-зионно-агрессивных веществ при окислении масла вследствие торможения образования гидроперекисей, обрыва цени автоокисления, разрушения гидроперекисей и т. д. Защита от коррозии и износа внутренних частей двигателя (иодшипников пз цветных сплавов и пр.) за счет подавления окисления масла и создания на поверхности металлов защитной адсорбционной пленки [c.613]

    Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

    Своеобразные структурно-механические свойства поверхностных адсорбционных слоев, лежащие в основе их сильного стабилизирующего действия, исследовал А. А. Трапезников. При этом оказалось, что стабилизирующее действие в отдельных случаях непрерывно нарастает по мере насыщения адсорбционного слоя. Обычно же стабилизирующее действие достигает максимума вблизи насыщения, а затем резко падает при переходе к вполне насыщенным слоям. Это объясняется тем, что для стабилизации наряду с высокой структурной вязкостью или прочностью пленки, замедляющей утоньшение зазора, заполненного средой, между сближающимися частичками необходимо, чтобы случайный разрыв сплошности адсорбционного слоя мог бы быстро заполняться вследствие его легкоподвижности. Если эти два фактора действуют вместе, то чрезмерно высокая прочность структуры в адсорбционном слое, сильно понижая его легкоподвижность или восстанавливаемость, ведет не к повышению, а к понижению стабилизирующего действия. Можно провести аналогию между этим явлением и использованием механических свойств металлов в практике. Из-за чрезвычайно высокой прочности (твердости) металлические сплавы нельзя применять вследствие хрупкости, поэтому используются менее прочные, но более пластичные сплавы. [c.86]

    Общие закономерности их действия, проверенные не только в лабораторных условиях, но и в обширных производственных испытаниях, были установлены в тридцатых годах работами П. А. Ребип-дера, Л. А. Шрейнера, К. Ф. Жигача с их сотрудниками. Было показано, что кроме повышения скорости бурения (разрушения породы), адсорбционный эффект всегда выражается и в повышении износостойкости режущего инструмента. Хотя и на инструменте должен обнаруживаться односторонний эффект некоторого понижения прочности при адсорбции, однако этот вредный эффект может быть значительно снижен подбором понизителя твердости, который избирательно адсорбировался бы поверхностями разрушаемой породы, а не поверхностью металла (стали, твердого сплава) режущего инструмента. [c.231]

    Рутений и осмий, обладая колоссальной твердостью, применяются в сплавах с другими платиновыми металлами для создания недеформируюп1,ихся контактов (контактов механических и электрических приборов, наплавка перьев). Сплавы платины с иридием обладают малым коэффициентом линейного расширения и используются для эталонных изделий (эталон метра, например), а также для деталей приборов высокой точности. Родий используют. для нанесения неокисляюшихся твердых слоев, обладающих высокой отражательной способностью. Палладий в сплавах с Аи, Ад, Р1 идет на изготовление иеокисляющихся контактов в электрических приборах (счетные машины). Губчатый палладий, обладающий высокой адсорбционной способностью, используется как геттер в вакуумных установках. [c.378]

    Изложенные выше закономерности связи эффектов понижения прочности твердых металлов в присутствии металлических расплавов с характером межатомных взаимодействий и типом диаграммы состояния позволяют прогнозировать возможность катастрофического пони-жвиия прочности конструкции, при расплавлении аяшифрикцианных сплавов и антикоррозионных покрытий при пайке и сварке, а также изыскивать пути защиты от этих опасных явлений. В то же время в ряде случаев защита металлических конструкций, находящихся в контакте с жидкими металлами, от избирательного воздействия расплава на. границы зерен возможна посредством легирования твердого металла таким компонентом, который, не вызывая сам по себе адсорбционного понижения прочности, способен концентрироваться на границах зерен, снижать их энергию и препятствовать проникновению активного жидкого металла. [c.345]

    Проявление структурной и локальной коррозии сплавов зависит от природы структурных составляющих и физически неоднородных участков металла, но также и от величины окислитель но-восстановительного потенциала ереды, концентрации водородных ионов и температуры раствора, присутствия поверхностно-активных веществ и адсорбционных свойств поверхности сплавов. Явления адсорбции также определяют электрохимическую гетерогенность сплавов, в зависимости от которой могут поддерл<иватьея различные плотности анодного тока на различных участках. [c.32]

    В соответствии с адсорбщюнной теорией разупрочняющее воздействие средо при статическом и циклическом нагружении металла объясняется преимущественно снижением поверхностной энергии вследствие адсорбции компонентов среды на поверхности металла [91]. Имеются весомые экспериментальные результаты, подтверждающие значительную роль адсорбционных явлений в разупрочнении сталей и сплавов. Так, между адсорбцией и склонностью сталей к растрескиванию в среде в ряде случаев просматривается определенная корреляция. Стали, обладающие высокой адсорбционной способностью по отнощению к компонентам среды, характеризуются низким сопротивлением растрескиванию. Никель, например, уменьшая адсорбируемость ионов хлора на поверхности, повышает стойкость аустенитных сталей к растрескиванию. Высокомолекулярные спирты, активно адсорбирующиеся на поверхности стали, ускоряют рост трещин [о, 17, 18, 71]. Однако адсорбционная теория при всей ее важности не универсальна. [c.56]

    Делая выводы, отметим, что зарождение и развитие трещин коррозионного растрескивания металлов и сплавов происходит, по-видимому, в пять этапов (рис. 9), Продолжительность I (инкубационного) этапа определяется временем до появления на поверхности металла аноднь1х деформационных образований (линий и полос скольжения, локального разрыва пленок). Роль среды на этом этапе сводится липа к адсорбционному облегчению их возникновения на поверхности. Этапы II и III являются чисто коррозионными. На II происходиг коррозионное зарождение трещины путем локальной коррозии по месту полосы скольжения или разрыва пленки, на III — равномерно ускоренное подрастание уже зародившейся трещины в результате работы деформационной гальваНопары ( пара Эванса ), Скорость чис-92 [c.92]

    Высказано положение, что при механическом нагружении сталей в агрессивных средах, содержащих ингибиторы коррозии, существует конкуренция двух противоборствующих факторов разупрочнение Материала из-за адсорбционного снижения поверхностной энергии и упрочнение в связи с адсорбционным ингибированием локальной коррозии. Преобладание одного из этих факторов зависит от уровня адсорбщюнной и ингибирующей активности веществ. Так, при явно выраженной химической адсорбции, когда образуются адсорбционные пленки с высокой защитной способностью j преобладает адсорбционное упрочнение. При обратимой (физической) адсорбции, когда ингибирующее действие незначительно, возможно преобладание адсорбционного разупрочнения (тог а проявляется эффект Ребиндера). Поскольку физическая и химическая адсорбции взаимосвязаны и адсорбция во многих случаях обусловливает ингибирование коррозии, эффект Ребиндера вследствие введения в средьг ингибиторов, как правило, не проявляется [69]. В настоящее время подобран ряд достаточно эффективных ингибиторов, существенно повышающих сопротивление металлов и сплавов коррозионному растрескиванию [8,19]. [c.109]

    Теория основана на открытом в начале двадцатого века эффекте понижения поверхностной энергии в результате адсорбции (эффекте Ребиндера). Согласно этой теории адсорбция типичных новерхностно-аюгив-ных веществ из окружающей среды вызывает облегчение деформации и разрзш1ения твердых тел, часто в значительно большей степени, чем при химическом воздействии. Эффект адсорбционного понижения прочности, согласно этой теории, обусловлен тем, что поверхностно-активные вещества, понижая поверхностную энергию металлов, способствуют зарождению пластических сдвигов. При этом процесс коррозионного растрескивания протекает не путем химического или электрохимического растворения металла в вершине трещины, а вследствие ослабления межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов раствора. Благодаря адсорбции снижается поверхностная энергия, что облегчает разрыв межатомных связей металла, находящегося под растягивающим напряжением. Уменьшение сродства между атомами на поверхности металла происходит при наличии одного адсорбционного монослоя, при этом наиболее эффективно действуют частицы, проявляющие специфическую адсорбцию. Инициирование трещины стресс-коррозии вьвывается адсорбционным снижением сил взаимодействия между смежными атомами в вершине надреза материала, подвергающегося действию высоких растягивающих напряжений. [c.65]

    Время вытеснения примеси из растущего кристалла зависит от размера кристалликов. По этой и другим причинам резкое переохлаждение сплава, т. е. быстрая кристаллизация, образует мелкокристаллическую структуру, медленное охлаждение — крупнозернистую структуру. Размер кристаллов обычным образом влияет на величину удельной межкристаллитной поверхности — лeдoвaтeJU,нo, и на ее насыщенность примесными компонентами сплава. При постоянстве содержания примеси в материале ее состояние на межфазной границе может изменяться от состояния разреженного или насыщенного адсорбционного монослоя до состояния пленки (тонкой или толстой) и дисперсных частиц более или менее округлой формы. Вьщеление нримеси в виде частиц можно рассматривать как результат собирания пленки в капли при плохом смачивании кристаллов металла вьщелившейся примесной фазой. [c.591]

    Окисное и окисио-фосфатное Алюмииий и его сплавы п Защита от коррозии Окисно-фосфатное покрытие по алюминию мягкое, плотное, толщиной от 0.5 до I мк. плотно сцепляется с металлом и является хорошим грунтом под лакокрасочное покрытие не обладает адсорбционными свойствами, поэтому не подлежит наполнению анили- [c.930]

    Метод УФЭС был использован также для исследования электронной структуры поверхностей металлов и сплавов. Например, Хельме и др. [55] изучали электронную структуру поверхности, состав и энергию связи СО для Си—Ы1-сплавов. Отдельные пики в электронной структуре поверхности были приписаны N1 и Си. Это находится в противоречии с тем, что должно ожидаться по модели жестких полос. Было найдено, что энергия связи СО на сплаве изменяется квазинепрерывным образом в зависимости от состава поверхности сплава, который изменяется от чистого никеля до чистой меди (через непрерывный ряд промежуточных сплавов). Был сделан вывод, что энергия связи определяется локальной конфигурацией адсорбционного места. Это находится в противоречии с моделью, основанной на средней электронной структуре поверхности. [c.160]

    Другими каталитическими веществами, представляющими интерес для обеспечения оптимизации свойств активности, селективности и каталитической стабильности катализаторов Фишера— Тропша, являются биметаллические сплавы и кластеры. Свойства их в некоторой степени исследованы, но только современные спектроскопические и адсорбционные методы позволяют наиболее полно характеризовать химические и физические свойства на поверхности и в объеме этих систем. Эти катализаторы представляют первостепенный интерес потому, что при добавлении одного металла к другому возможно, в принципе, регулировать каталитические свойства в очень широких пределах. [c.265]

    Авторы работы предполагают, что сплавы образуются после восстановления при 720—770 К, но не приводят детальной информации об их структуре. Сокольский и сотрудники приготовили ряд биметаллических нанесенных катализаторов на основе металлов VIII группы и главным образом окиси алюминия с высокой удельной поверхностью (350 м /г) и других носителей, в том числе силикагеля или сульфата бария в качестве металлических систем использовались Рс1—Кп [189—193], Pt— Ри, Р1—РЬ, Рс1—РЬ, Рс1 [192, 193]. Общее содержание металлов составляло 0,5—1%. Подробных данных о структуре дисперсных металлических частиц не получено, хотя адсорбционными измерениями показано, что величина поверхности диспергированного металла не обязательно меняется монотонно с изменением состава при постоянном суммарном содержании металла в образце [192, 193]. [c.241]

    Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

    Хорошо известно, что пористые массы силикагеля или окиси алюминия можно получить высушиванием гелей этих окислов, и они часто используются в качестве носителей для металлов. Металлы, на которые едкие щелочи не действуют, можно приготовить в виде очень пористых масс, сплавляя с алюминием и выщелачивая алюминий едкой щелочью. Огромное увеличение поверхности, достигаемое при этом, иллюстрируется приготовлением [33] никеля Ренея из сплава с удельной поверхностью 0,4 м /г. Путем экстраполяции кривой время выщелачивания — поверхность величина последней непосредственно после приготовления препарата найдена равной приблизительно 142 /г, по данным определения физической адсорбции газа по методу точки В , описанному в ближайшем разделе. Адсорбционные кривые, изображенные на рис. 26 с указанием точки В для каждой из них, показывают, что поверхность уменьшается при старении, по-видимому, в результате медленного роста кристалликов большего размера за счет более мелких. [c.165]

    В настоящей работе мы попытались определить, в какой степени вторичные реакции — гидрирование и изомеризация образующихся моноолефинов — влияют на состав продуктов гидрирования диена, и раздельно оценить селективность, обусловленную механизмом гидрирования диена, и избирательность, зависящую от адсорбционных факторов. С этой целью проводилось жидкофазное гидрирование диенов и олефинов различной структуры и их бинарных смесей в ирисутствии РЬ, Р(1, ЙЬ и N1. Условия сохранялись постоянными спиртовая среда, температура - -5° С, интенсивное перемешивание (800 кaч./лtгги). Р1-, Рс1- и К11-черни готовили восстановлением солей металлов формальдегидом в щелочной среде, а скелетный никель — выщелачиванием сплава N1 / А1 (1 1) 20%-ным раствором NaOH при 100° С. Для каждого опыта брали 0,01 моля гидрируемого углеводорода, 25 мл спирта и 0,025—0,05 г черни или 0,2 г скелетного никеля. Состав катализатора определяли методом газожидкостной хроматографии. Это позволило детальным образом контролировать состав образующихся продуктов на протяжении всего процесса [14—19]. [c.163]

    Представляет интерес рассмотреть процесс формирова-вания адсорбционных пленок на формных сплавах. Применяемые при травлении ПАВ растворимы в воде и в углеводороде и располагаются внутри капли эмульсии или на поверхности раздела капля — кислота. Следовательно, возможны два механизма формирования адсорбционных пленок 1) ПАВ из кислой среды адсорбируется на металле, а в гидрофобных хвостах закрепляется выделившийся из капель эмульсии углеводород и 2) ПАВ и углеводород выде- [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Сплавы металлов, адсорбционные: [c.54]    [c.411]    [c.229]    [c.127]    [c.109]   
Структура металических катализов (1978) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Металлы сплавы

Сплавы и металлы металлов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте