Соосаждение и разделение

Применение меченых атомов в аналитической химии. Изд-во АН СССР, 1955 (233 стр.). Книга представляет собой сборник экспериментальных работ по применению метода меченых атомов для исследования процессов соосаждения, разделения элементов путем осаждения, экстрагирования, ионного обмена описаны также примеры радиоактивационного анализа и др. [c.476]

Для разделения и концентрирования элементов предложено много различных методов, среди которых одно из первых мест занимают уже упомянутые хроматографические методы. Необходимо также указать на осаждение из водных и неводных растворов органическими и неорганическими осадителями, на электролитическое осаждение, цементацию, соосаждение, экстрагирование и отгонку летучих веществ. [c.17]

Для разделения и концентрирования малых количеств одних элементов (микроэлементов) из не слишком концентрированных растворов других элементов часто применяют соосаждение микроэлементов с рядом карбонатов, сульфидов и гидроксидов. Однако при некоторых, более высоких концентрациях растворов соосаждение делается неэффективным. [c.18]

Что касается метода осаждения, то его применяют для более грубого разделения элементов. При осаждении всегда наблюдаются потери, происходящие вследствие растворимости осадков часто мешает соосаждение. Осаждение позволяет только перераспределять элементы между раствором и осадком, каждый из которых всегда содержит смесь всех присутствующих элементов. [c.19]

Наиболее общей является классификация по природе процессов разделения химические и физико-химические (экстракция, сорбция, соосаждение, электрохимические методы и др.) и физические (испарение, зонная плавка, направленная кристаллизация и др.). [c.308]

Классические методы весового и объемного анализа не потеряли своего значения. Более того, значение некоторых разделов даже возросло. Так, теория и экспериментальные методы весового анализа часто являются основой методов разделения элементов. Эти методы разделения широко при-)меняются также в физических методах анализа для подготовки вещества. Эти методы имеют также большое значение в технологии редких элементов, при получении чистых веществ и др. Однако даже это расширение значения методов весового и объемного анализа часто не отражается в существующих курсах количественного анализа. Еще менее отражаются в этих курсах такие методы количественного анализа и разделения элементов, как экстракция, соосаждение, хроматография, различные электрохимические и оптические методы анализа. [c.7]

Выше описаны случаи, когда соосаждение служит причиной ряда явлений, которые отрицательно влияют на результаты, а именно — приводят к ошибкам в разделении и определении элементов. Наряду с этим очень часто соосаждением пользуются при определении малых количеств элементов, например для выделения и анализа радиоактивных элементов . [c.58]

Основные методы устранения соосаждения были рассмотрены в предыдущих параграфах. Там же было упомянуто о большом значении соосаждения при анализе и разделении радиоактивных элементов, а также при определении малых количеств примесей в металлах и минералах путем осаждения с коллектором. [c.89]

Органические и неорганические осадители при соответствующих условиях могут реагировать не с одним, а со многими ионами. Реактивов, которые осаждали бы только один ион из любой сложной смеси, нет. При анализе сложных смесей выбор возможно более специфического реактива имеет существенное значение, однако наиболее важен выбор наилучших условий для проведения реакции. Иногда разделение элементов, образующих осадки с одним и тем же реактивом, удается выполнить наиболее простым способом —созданием определенной кислотности. Однако этот способ не всегда достигает цели, а иногда неудобен. Очень часто поэтому применяют другой способ вводят вещество, связывающее в комплекс ионы других элементов, мешающих осаждению данного иона. Ион мешающего элемента хотя и остается в растворе, но связывается в комплексное соединение. При таком способе удаления мешающих ионов не требуется фильтрование и не возникает осложнений в связи с соосаждением. [c.106]

Выделение одного из компонентов в жидкую фазу, не смешивающуюся е водой, применяется в количественном анализе в двух формах экстрагирование органическими растворителями и электролиз с ртутным катодом. В обоих с.чучаях, как было отмечено в 5 и 6, важным преимуществом экстрагирования является малая поверхность раздела и отсутствие кристаллической решетки. Таким образом избегают соосаждения, из-за которого реакции осаждения часто не приводят к полному количественному разделению ионов. [c.113]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в вы-.делении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и по разности массы находят массу металла. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием плотного осадка оксида, например РЬ + до РЬОг. Электролиз можно использовать также для разделения ионов. Методы анализа, основанные на электроосаждении как и другие гравиметрические методы, должны удовлетворять определенным требованиям определяемое вещество должно выделяться количественно, полученный осадок должен быть чистым (соосаждение примесей должно быть минимальным), мелкозернистым и плотно сцепленным с поверхностью электрода (чтобы последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не вызвали потери осадка). Для получения осадков, удовлетворяющих этим требованиям, необходимо регулировать плотность [c.180]

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает невелик из-за включения маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, адсорбционного захвата примеси твердой фазой и т. д. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем промывки продукта или последующей его перекристаллизации. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для [c.154]

Классические методы количественного анализа разрабатываются большей частью на модельных образцах нерадиоактивных веществ с целью конечного выделения отдельных компонентов смеси. При более глубоком рассмотрении оказывается, что во многих случаях кажущиеся правильными результаты анализа достигаются компенсацией ошибок определения, а не за счет количественного разделения компонентов смеси. Так, при проверке разделения калия и натрия в виде хлороплатината и перхлората применение радиоактивного изотопа Na дает возможность обнаружить, что в этих осадках соединений калия содержится примерно 3% соли натрия ( Ыа) 116]. Применение радиоактивных индикаторов позволяет определить потери анализируемого вещества в ходе анализа, например при выпаривании, промывании, неконтролируемой адсорбции материалом аппаратуры или при соосаждении. Аналитик может использовать вещества, содержащие радиоактивные индикаторы, для контроля точности и чистоты проведения анализа. [c.315]

Количественную оценку реакций осаждения, протекающих с образованием соединений с ионными решетками, можно дать, исходя из величины произведения растворимости. В разд. 3.1 уже обсуждались следующие иа этого возможности разделения веществ. Количественное разделение двух компонентов в растворе методом осаждения достигается при применении условий (7.1.3)-—(7.1.5), если исходная концентрация определяемого компонента А1 значительно больше исходной концентрации мешающего определению компонента А [уравнения (7.1.3)—(7.1.5)] и произведение растворимости значительно меньше произведения растворимости /Сь . Необходимо еще раз отметить, что в процессах разделения следует особое внимание обращать на возможность различных процессов соосаждения. [c.328]

Говоря об условиях теоретически полного разделения зон, исходят из предположения, что выпадающий осадок имеет точно стехиометрический состав, отвечающий его формуле, и что он не содержит других ионов, присутствующих в растворе. Но выпадение абсолютно чистого осадка практически невозможно. Образующийся осадок может содержать другие ионы вследствие различного рода соосаждений. [c.245]

Ферроцианидный метод извлечения рубидия из растворов с большим солевым фоном (при 100—1000-кратном избытке солей калия) принципиально новый, отличающийся от других простотой. Но его широкой реализации препятствуют такие недостатки, как необходимость в длительном контакте больших объемов раствора с объемистыми суспендированными осадками и их низкие фильтрационные качества. Эффективность извлечения снижается и за счет проведения процесса соосаждения ионов с суспензией в статических условиях, так как в этом случае коэффициенты разделения малы, особенно при наличии конкурирующих ионов. К тому же осадки, используемые в процессах соосаждения, не могут быть регенерированы, так как после насыщения рубидием их прокаливают для его извлечения, а это снижает экономичность метода [117]. [c.130]

Систематический ход анализа анионов нельзя проводить подобно систематическому анализу катионов, потому что растворимость серебряных, бариевых, свинцовых и ртутных солей с анионами различных кислот не так четко различается при изменении кислотности среды, как растворимость сульфидов катионов разных металлов. При осаждении серебряных, бариевых и свинцовых солей сильно сказываются изоморфизм ( 22) и сорбция ( 24), которые обусловливают соосаждение ряда анионов и делают невозможным их четкое разделение по ходу качественного анализа анионов ( 108). [c.244]

Количественные разделения можно производить химическими или физическими методами (табл. 52). К числу химических методов относятся фракционное осаждение, соосаждение на коллекторах, применение органических реагентов-осадителей, электрохимическое разделение (электролиз на ртутном катоде и внутренний электролиз), хроматографическое разделение, например путем ионообменной хроматографии. К числу физических методов относятся экстракция при помощи органических растворителей, возгонка (сублимация), дистилляция (отгонка летучих компонентов). [c.278]

Однако соосаждение часто используют для разделения, концентрирования и обнаружения ионов. В таких случаях эффект соосаждения стараются усилить. Если ионы примеси в растворе имеются в настолько малой концентрации, что их непосредственно осадить не удается, во многих случаях можно применять соосаждение с коллектором (соосадителем). Для этого из раствора осаждают малорастворимое вещество (коллектор), соосаждающее ионы примеси. После этого примесь оказывается сконцентрированной в небольшом объеме осадка, который отделяют и растворяют в подходящем растворителе (от органических коллекторов освобождаются сжиганием). Получают значительно более концентрированный раствор примеси, в котором ее обнаруживают или определяют. [c.128]

Следовательно, соосаждение может сильно ухудшить или даже сделать невозможным разделение веществ путем осаждения. Поэтому теоретические расчеты всегда следует проверить экспериментально, например с помощью радиоактивных индикаторов. [c.249]

При анализе сложных веществ применяют методы разделения элементов (ионов), основанные на осаждении, адсорбции, соосаждении, экстракции органическим растворителем, выделение электролизом, дистилляцией. [c.184]

Применение радиоизотопной индикации позволило весьма обстоятельно исследовать часто встречающееся в аналитической практике явление соосаждения. Тут уместно вспомнить, что изучение соосаждения относится к одному из центральных разделов классической радиохимии. Именно на применении этого явления основан ряд методов разделения, выделения и концентрирования радиоактивных изотопов многих элементов. [c.162]

Введение радиоизотопной метки в соединение элемента, соосаждение которого изучается, позволяет выявить условия, при которых соосаждение достигает минимальных либо максимальных значений, а это, в свою очередь, позволяет разрабатывать методы разделения либо аналитического определения элементов. Так, применение радиоизотопов ряда химических элементов IH аналитической (сероводородной) группы показало, что эти элементы со- [c.162]

Особенно серьезное осложнение прп количественном разделении ионов представляют явления соосаждения. Поэтому приходится принимать все доступные меры для уменьшения соосаждения. Так, в 27 и 28 указывалось, что во многих случаях соосаждение может быть значительно уменьшено путем правильного выбора у.-ловий осаждения, например порядка и скорости сливания растворов, температуры, концентрации и т. д. Обычно достаточно чистые осадки при однократном осаждении получить не удается поэтому при количественных разделениях очень часто приходится прибегать к переосаждению. Конечно, эта операция значителыто увеличивает время, необходимое для анализа, так как, во-первых, приходится дважды осаждать, отфильтровывать и промывать осадок и, во-вторых, при определении веществ, остающихся в растворе, необходимо исследовать раствор, получаемый путем соединения обоих фильтратов с соответствующими промывными водами, т. е. имеющий большой объем. [c.120]

Разделение экстракцией более удобно, чем методом осаждения, так как при этом отпадает необходимость отделения осадков. Кроме того, при экстракции очень мала поверхность раздела между несмешнвающимися жидкостями и не проис ходит кристаллизация, а следовательно, нет и соосаждения, которое весьма затрудняет разделение. Достоинством метода является также быстрота и то, что стряхивание исследуемого раствора с подходящим растворителем дает возможность извлекать вещество из большого объема водной фазы в малый — органического растворителя, т. е. концентрировать его. [c.129]

Соосаждение вначале было известно как явление, нарушакщее обычный ход разделения элементов и приводящее к ошибкам в анализе. Изучение этого явления позволило не только найти пути для его устранения, но также и использовать его в анализе. В настоящее время использование соосаждения, т. е. применение его как полезного явления, в ряде случаев имеет не меньшее значение, чем устранение его в обычном ходе анализа. [c.89]

В пособии описаны бессероводородные методы качественного полумикроанализа методы анализа катионов — аммиачно-фосфатный, кислотно-основный, бифталатный, сульфидно-щелочной, тиоацета-мидный, методы анализа анионов и физико-химические методы качественного анализа — полярографический, хроматографический,, спектральный, лкаминесцентный. Приводятся методы разделения и концентрации с помощью осаждения, соосаждения, экстракции, хроматографии и электрохимические. Первое издание вышло в )971 г. Предназначено для студентов нехимических специальностей вузос. [c.295]

Такой способ разделения амфотерных и неамфотерных элементов более эффективен, чем осаждение гидроксидов при действии избытка щелочи, так как в хроматографической колонке исключается возможность потери амфотерных элементов в результате процессов соосаждения. [c.195]

Фракционное осаждение основано на разделении вещести, обладающих различной растворимостью Соосаждение ип коллекторах для отделения малых количеств определяемого вещества, содержащегося в основном компоненте [c.279]

При разделении ионов соосаждение и послеосаждение играют, в основном, отрицательную роль. С одной стороны, образовавшиеся осадки не бывают совершенно чистыми, а с другой, уменьшается концентрация тех ионов, которые должны оставаться в растворе. Полностью устранить загрязнение осадка при этом не представляется возможным. Однако осаждение и дальнейшую обработку [c.127]

Соосаждение с коллекторами нередко бывает достаточно избирательным и может служить для разделения микрокомпонентов. Так, например, диацетилдиоксимат никеля соосаждает небольшие количества ионов палладия, и тем самым происходит отделение палладия от остальных металлов платиновой группы. [c.128]

Если 81 целиком остается в растворе, после осаждения раствор содержит это вещество с примесью небольшого остатка осаждаемого вещества 82, а в осадке имеется только вещество 83. Однако почти всегда происходит соосаждение (см. раздел 9.2), в результате чего вещество З1 попадает в осадок. С увеличением соосажденного количества уменьшается отношение /ng [, и тем самым фактор разделения [c.249]

Широкое развитие экстракционных методов объясняется также большой эффективностью экстракции как способа разделения основных компо 1ентов анализируемого материала. Экстракция имеет в этом отношении значительные преимущества по сравнению с методом осаждения, т. е. с переводом вещества в твердую фазу. При экстракции поверхность раздела между обеими фазами очень небольшая, в методе осаждения поверхность раздела между жидкой фазой и осадком очень велика, что вызывает соосаждение— адсорбцию нли окклюзию посторонних веществ на поверхности осадка или в середине его кристаллов. В методе экстракции тоже иногда наблюдается явление, внешне похожее на соосаждение, а именно соэкс-тракция. Соэкстракция — это процесс перехода в органическую фазу веществ, которые сами по себе не растворяются в органическом разбавителе, но переходят в него в присутствии какого-либо другого хорошо извлекающегося соединения. Тем не менее соэкстракция распространена значительно меньше, чем соосаждение, которое при образовании твсрдс фазы является общим правилом. [c.566]

Методические ошибки различных методов анализа носят специфический характер. Так, в гравиметрическом анализе и операциях осаждения, используемых для разделения, основной вид ошибок— ошибки недоосаждения (и частичного растворения в ходе промывания осадка) и соосаждения. Существенную роль в гравиметрическом анализе может играть ошибка, вызванная отклонением состава формы взвешивания от строго стехиометрического, например, за счет ее гигроскопичности. [c.47]

Разработка методов разделения элементов. Изучение соосаждения. Высокая чувствительность радиометрических измерений, позволяющая регистрировать излучение чрезвычайно малого в массовом выражении количества вещества, дает возможность разрабатывать и проверять методики разделения элементов в химическом анализе. Вводя радиоизотопную метку в один из компонентов разделяемой смеси, можно контролировать полноту разделения на протяжении всего хода аналитичёского разделения. Так, с помощью [c.161]

Определение элементов по их естественной радиоактивности (154). Определение элементов о помощью радиоактивных реагентов (154). Метод изотопного разбавления (155). Радиометрическое титрование (157). Разработка методов разделения элементов. Изучение соосаждения (161). Определение растворимости труднорастворимых соединений (163). Активационный анализ (165). Методы анализа, основанные на проникающей либо отражающей способности радиоактивного излучения (169). Глава 11. Применение изотопов в физико-химических исследова- [c.239]

Недостатки описанной схемы плохое отделение 2п от неточное разделение 8п , РЬ , соосаждение нек-рых сульфидов четвертой группы (Ре и Тп) с Си8, окисление сульфидов в р-римые сульфаты и др, а также высокая токсичность Н28 Имеются бессероводородные методы систематич КаК ним относятся методы с применением заменителей Н28, дающих ион 8 в водных р-рах (тиомочевина, тиоацетамид, тиосульфат), и наиб распространенные методы без иона 8 кислотно-щелочной, аммиачно-фосфатный, гидразин-гидроксиламиновый, фторидно-бензоат-ный и др Напр, в кислотно-щелочном методе катионы раздел5гют на группы малорастворимых хлоридов или сульфатов, амфотерных гидроксидов, нерастворимых в щелочах гидроксидов, амминокомплексов, растворимых в воде солей [c.359]