Полиэтилен инфракрасные спектры поглощения

Он пришел к выводу, что около 75% поперечных связей, образующихся в полидиметилсилоксанах при облучении электронами с энергией 800 кэв, можно приписать структурам I и II. вероятно в отнош енин, примерно равном 2 1 соответственно. Остальные поперечные связи принадлежат к структурам, пока ПС выясненным. Результаты Бюхе представляют особенный интерес, так как это, кажется, единственный случай, когда имеется прямое доказательство характера структуры, образующейся в результате сшивания. В отношении структуры поперечных связей, образующихся в облученном полиэтилене, имеется неопределенность вследствие того, что исследование инфракрасных спектров поглощения не дает на это прямых указаний (стр. 118 и сл.). [c.200]

Н о в а к И. И., Исследования междумолекулярного взаимодействия в полиэтилене методом инфракрасных спектров поглощения, Изв. АН СССР, Серия физ., [c.486]

Образование двойных связей в полиэтилене показано в работе одного из авторов и П. А. Словохотовой [7] при изучении инфракрасных спектров поглощения полиэтилена, подвергшегося облучению в вакууме. Что касается увеличения содержания третичных атомов углерода, характеризующих сшивание и вообще возможные разветвления ценных молекул, то изучение изменений механических свойств и растворимости полиэтилена ири его облучении с несомненностью указывает, что процесс сшивания имеет место. Исходя из данных по начальному выходу водорода нри радиолизе полиэтилена можно оценить ту долю звеньев в молекулах полиэтилена, которая претерпевает химические превращения при использованных нами дозах. [c.220]

Приведем элементарный расчет изменения инфракрасных спектров полимеров при растяжении, относящийся к полимерам, не кристаллизующимся при растяжении, и к простейшему случаю, когда в цепи возможны только два энергетически неэквивалентных типа поворотных изомеров (например, транс-и гом-изомеры в полиэтилене или одинаковые и различные конформации соседних мономерных единиц в изотактических полимерах), которым соответствуют различные частоты в инфракрасном спектре. При растяжении образца в а раз относительное изменение оптической плотности )(а) полосы в инфракрасном спектре поглощения, принадлежащей более свернутому поворотному изомеру (которому отвечает меньшая длина цепи), равно [c.278]

Гольденберг А. Л., Изучение при помощи инфракрасных спектров поглощения структурных изменений, происходящих в полиэтилене в процессе окисления, сб. Применение методов спектроскопии в промышленности продовольственных товаров и сельском хозяйстве . Изд. ЛГУ, 1957, стр. 79. [c.287]

Гольденберг А. Л., Определение количества винильных групп в полиэтилене методом инфракрасных спектров поглощения. Пластмассы, № 12, 59 (1960). [c.287]

Никитин В. Н., Покровский Е. И., Применение инфракрасных спектров поглощения для определения кристалличности и интервала температур плавления в полиэтилене, Изв. АН СССР, сер. физ., 18, № 6, 735 (1954). [c.288]

Кайзер [499, 500] и другие авторы [505—509] исследовали отличия в инфракрасных спектрах полиэтиленов, полученных при высоком и низком давлениях, а также облученных электронами при различных температурах и вытяжках. В спектрах полиэтилена наблюдается дублет 13,7—13,9 мк. Повышение температуры, растяжение и облучение вызывают изменения интенсивностей полос поглощения дублета, связанные с изменением степени кристалличности образцов и в первых двух случаях полностью обратимые. [c.232]

По интенсивности полосы поглощения в области 964 см в инфракрасном спектре облученного полиэтилена было рассчитано количество двойных связей, образующихся в полиэтилене при облучении быстрыми электронами . [c.202]

Появление в инфракрасных спектрах облученного полиэтилена полос поглощения, характеризующих увеличение разветвленности и наличие сшитых молекул, а также наличие различного рода двойных связей С=С, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп позволяет предложить схему процессов, происходящих в полиэтилене при действии ионизирующих излучений. [c.214]

Исследование инфракрасных спектров. Для определения состава блоксополимеров можно использовать метод ИК-спектроскопии. В кристаллических сополимерах этилена с пропиленом кристалличность блоков может влиять на положение и интенсивность некоторых полос поглощения. Чтобы устранить это влияние, лучше снимать спектры расплавов образцов. Гомополимеры смешивают в различных мольных соотношениях, снимают спектры расплавов и определяют отношение интенсивностей полос поглощения при 8,6 жк (полипропилен) и при 13,9 мк (полиэтилен). С помощью полученной таким способом калибровочной кривой можно по ИК-спектрам расплавов определить соотношение мономерных звеньев в блоксополимере. [c.171]

По данным работы [46] в инфракрасном спектре облученного на воздухе полиэтилена по мере увеличения дозы быстро возрастает интенсивность полосы 1720 см вследствие увеличения концентрации карбонильных групп, насыщенных алифатических кислот, кетонов и сложноэфирных групп. В необлученном полиэтилене эта полоса практически отсутствует. В области 1000—1300 см наблюдается рост интенсивности широкой полосы поглощения, которая обусловлена образованием гидроксильных групп и эфирных связей. При облучении на воздухе с ростом дозы интенсивность полосы поглощения при 965 см , обусловленной транс-виниленовыми двойными связями, не увеличивается, по-видимому, в связи с расходованием этих связей на образование мостиков типа С—С и С—О—С. Японские авторы при помощи метода инфракрасной спектроскопии показали [393], что в результате взаимодействия промежуточных продуктов радиолиза полиэтилена с, кислородом воздуха возникает, по крайней мере, 12 продуктов, содержащих карбонильные группы, и 3 продукта типа спиртов. [c.80]

Ненасыщенность. Инфракрасный спектр полиэтилена позволяет установить существование в полимере трех типов двойных связей. Эю — концевые винильные группы НСН = СН2, винилиденовые группы КК С = СН2 и двойные связи в гране-положении КСН = СНН (см. шестую колонку таблицы 2). Линия поглощения, характерная для связи типа КК С = СНР", которая обычно наблюдается примерно при 815 в полиэтилене не обнаруживается. Линия, отвечающая наличию двойной связи в 1 ыс-положении, если и существует, то перекрывается поглощением, обусловленным маятниковым колебанием группы СНг. [c.327]

Полученный нами полиэтилен исследовали при помощи спектров поглощения в инфракрасной области на приборе ИКС-14. Анализ проводили [c.166]

О разветвленности макромолекул полиэтилена свидетельствует его более низкая температура плавления и меньшая кристалличность по сравнению с высокомолекулярными парафинами, полученными другими способами, которые описаны ниже [27]. Разветвленность молекул полиэтилена может быть обнаружена [28] и количественно измерена [29] при помощи инфракрасной спектроскопии. Инфракрасный спектр полиэтилена содержит полосы поглощения, характерные для метильных и метиленовых групп, причем интенсивность полос поглощения метильных групп значительно выше рассчитанной для двух метильных групп на макромолекулу, т. е. максимума для неразвет-вленного полимера. Обычное содержание метильных групп в полиэтилене— одна группа на 30 атомов углерода или 50 на молекулу однако, изменяя давление и температуру полимеризации, можно изменить концентрацию метильных групп от одной на 10 до одной на 200 атомов углерода. Метильные группы должны находиться на концах боковых цепей. Имеются данные, что метильные группы не присоединены непосредственно к главной цепи полимера [c.56]

Все фильтры, применяющиеся в длинноволновой инфракрасной области для выделения спектра первого порядка, можно подразделить на четыре основных типа 1) абсорбционные (или трансмиссионные), 2) отражающие, 3) рассеивающие и 4) интерференционные. В общем случае фильтр может либо пропускать низкие частоты и отражать высокие, либо, наоборот, пропускать только высокие частоты он может действовать также как узкополосный фильтр, пропускающий лишь небольшой интервал частот. Основное требование, предъявляемое к фильтру, заключается в том, что граница между поглощением и пропусканием должна быть резкой, т. е. фильтр должен резко срезать определенный интервал. Классификация фильтров на четыре типа является, как это будет показано на некоторых примерах, в значительной степени условной. Например, черный полиэтилен обычно считают трансмиссионным фильтром, однако в действительности он действует как рассеивающий. [c.38]

Полиэтилен пропускает лучи всех частей спектра, от инфракрасных до ультрафиолетовых с длиной волны 2200 А. В ультрафиолетовой области есть незначительные полосы полного поглощения, но нет резко выраженных линий. При длительном действии ультрафиолетовых лучей при температуре выше 70° проницаемость полиэтилена незначительно уменьшается. Это вызывается по всей вероятности небольшим окислением и может быть предотвращено добавкой к полиэтилену антиокислителей. [c.234]

Инфракрасные спектры поглощения твердых тел получаются быстрее, точнее и удобнее, если исследуемое вещество помещается между двумя пластинами или вкрапли-вается в пластину из тех матерпалов, которые пропускают в инфракрасной области, например Ag l, слюда, полиэтилен. [c.125]

Н и к и т и н в. H., Покровский Е. И., Примонопис инфракрасных спектров поглощения для определения кристалличности ж интервала температур плавления в полиэтилене, Изв. АН СССР, Серия физ., 18, 735 (1954) Определение кристалличности ж температур плавления полиэтилена методом инфракрасных спектров поглощения , ДАН СССР, 95, 109—110 (1954). [c.486]

Использование и отнесение полос поглощения спектра полиэтилена может основываться на многочисленпы.х детальных исследованиях спектров длииноцепочечных парафинов, спектры которых аналогичны спектру полиэтилена. Известно, что полиэтилен по своему структурному строению частично кристалличен. Следовательно, его инфракрасный спектр поглощения должен состоять из наложения спектров кристаллических и аморфных областей. В аморфных частях полимерные цепи могут располагаться произвольно. Спектр этих областей должен, следовательно, совпадать со спектром воображаемой изолированной молекулярной цепи. [c.503]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Вторая группа фактических данных относится к изменениям в инфракрасных спектрах полиэтилена и других углеводородов, подвергнутых действию ионизирующего излучения. Известно, как было указано выше (стр. 110), что в полиэтилене содержится небольшое количество двойных связей. Оказалось, что по мере-облучения [26, 27, 31] ненасыщенность винилиденового и виниль-ного типа уменьшается и исчезает при дозах от 15 до 50 Найденная скорость реакции гораздо выше, чем следовало бы ожидать на основании случайного распределения мест возникновения реакции в макромолекуле. Это показывает, что реакция-протекает преимущественно по двойным связям. В то же время число двойных связей гранс-виниленового типа непрерывно увеличивается с возрастанием дозы, и этот процесс может значительно преобладать над уменьшением начальной ненасыщенно-сти. Такое увеличение числа двойных связей качественно подтверждено результатами опытов по бронированию [26, 27]. По этому методу получаются завышенные результаты отчасти за счет протекания реакции замещения, а частично возможно также вследствие образования ч иниленовых групп, трудно обнаруживаемых по поглощению в инфракрасной области. Доза-50 мегафэр дает поглощение, соответствующее приблизительно-0,0001 моля гранс-виниленовых групп на 1 г полиэтилена, или примерно 1 двойную связь на 360 мономерных единиц. Образование траис-виниленовых двойных связей происходит с одинаковой скоростью как в полиметилене, так и в полиэтилене [26 это указывает, что наличие точек разветвлений несущественно при протекании данной реакции. Аналогичным образом эта-реакция осуществляется в октакозане [26]. Ни в одном случае не наблюдалось образования других видов двойных связей. Из общего количества выделяющегося водорода около 40% образуется за счет возникновения гранс-виниленовых групп, остающаяся часть выделяется за счет процесса сшивания. [c.121]

Дол, Килинг и Розе [5[ на основании исследования инфракрасных спектров и бромирования облученного полиэтилена показали, что при облучении полиэтилена только 20—40% водорода выделяется в результате сшивания полимерных молекул, основная же масса водорода выделяется в результате возрастания ненасыщенности в полиэтилене при облучении. Инфракрасные спектры облученного полиэтилена исследовали также Баллентин и др. [6]. Они наблюдали в спектрах облученного полиэтилена, кроме полосы поглощения в области 964 см 1, соответствующей двойной связи, полосы в области 3400 и 1710 см , соответствующие групцам ОН и С = О. [c.196]

Брайант и Вотер [4] на основании сравнения контура полосы в области 790—700 см в инфракрасных спектрах полиметилепа и полиэтилена показали наличие этильных и аллильных разветвлений в полиэтилене. Увеличение поглощения в спектре облученного полиэтилена в области 769, 740 и 720 см но сравнению со спектром необлученного полиэтилена (рис. 1 и 2) также говорит за появление в облученном полиэтилене этильных (769 см ), аллильных (740 см ) и более длинных разветвлений (718 см ). [c.210]

Так, стеарат кальция (см. рис. 21) обычно обнаруживается по появлению двух полос — при 1540 и 1580 см.- которые относят к валентным колебаниям связи С = 0 и к группе С00 , Стеараты других металлов могут давать полосы поглощения при несколько иных частотах зз. Добавки эфирного типа определяются по появлению полос при 1/40 и 1260 см характерных соответственно для связей С = С и С—О. Моностеарат полиэтиленгл иколя идентифицируется по полосе при 1110 см относимой к эфирной группе. Концентрация вводимых в полиэтилен антиоксидантов обычно слишком мала, чтобы по инфракрасному спектру можно было обнаружить их присутствие. [c.329]

Инфракрасный спектр, таким образом, позволяет определять содержание метильных групп. Рядом исследователей делались попытки определения длины боковых цепей по инфракрасным спектрам, но они не всегда были удачны. Эллиот, Амброз и Темпл [45] в растянутом полиэтилене исследовали поведение дихроизма полосы поглощения ме-тильного деформационного колебания при 1375 сж" . Эти авторы объясняли свои данные присутствием столь длинных боковых цепей п А), что они нри растяжении могут лежать параллельно главной цепи. Этому противоречат данные, полученные Руггом, Смитом и Вартманом [134], [c.506]

Из синтетических пластических масс мояаю изготовлять ра.зно-образные оптические детали окна, линзы и т. п. Однако пластмассы, построенные из цепных молекул, в ряде случаев с различными боковыми группами, обладают большим числом характеристических колебательных и враш ательных полос поглощения, что сильно уменьшает их прозрачность в инфракрасной области спектра. Пластмассы имеют высокое пропускание в коротковолновом участке спектра. С увеличением длины волны пластмассы прозрачны только в узких участках спектра — окнах , где они не имеют полос поглощения. В топких слоях пластмассы применяются для получения защитных покрытий. По своим термомехахшческим свойствам пластмассы могут использоваться только в мягких эксплуатационных условиях, что такн е ограничивает возможности их применения. Пластические материалы могут быть использованы для изготовления оптики и окон в далеком участке инфракрасного спсктра. Полиэтилен, в частности, обладает хорошей прозрачностью в участке 25—450 мк. Разработка новых методов получения пластмасс,безусловно, распшрит возможности их применения в качестве оптических материалов. [c.14]

В приведенной интерпретации спектра предполагалось, что цепочка полиэтилена образована только СНз-группами. Однако именно с помощью инфракрасной спектроскопии было показано, что в полиэтилене присутствуют также и другие молекулярные группы, в частности СНз-и ненасыщенные группы. Фокс и Мартии [52] впервые указали на присутствие СНз-групп в различных образцах полиэтилена. Они установили, что содержание концевых метилы1Г.1х групп зависит от условий изготовления и молекулярного веса образца и превышает ожидаемое число концевых групп. Исследуя растБо[) полиэтилена в ССЦ в области СНа-валентных колебаний, они доказали, что полоса поглощения при 2960 СЛ" обусловлена колебаниями метильной группы (рис. 5). Фокс и Мартин, таким образом, впервые доказали возможность разветвления в полиэтилене, которое оказывает большое влияние на его технологические свойства. После работы Фокса и Мартина появилось большое [c.505]