Карбамид диссоциация

Из раствора двух или более парафиновых углеводородов в инертном растворителе образуется комплекс, представляющий собой единый твердый раствор всех комплексообразующих углеводородов [5]. Равновесное состояние определяется суммарной концентрацией нормальных парафинов. В смеси углеводородов, образовавших комплекс, преимущественно содержатся компоненты с меньшими константами равновесия. Температура разложения комплекса смеси двух комплексообразующих углеводородов является примерно средней между температурами диссоциации комплексов каждого компонента в отдельности [16, 17]. В работах [25] показано, что верхний предел комплексообразования (ВПК) смесей двух н-парафинов имеет промежуточное значение между ВПК чистых компонентов. При обработке карбамидом раствора [c.202]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Карбамид представляет твердое кристаллическое веш,ество с температурой плавления 132,7 С. Хорошо растворим в воде, этаноле и жидком аммиаке, что используется для получения аммиакатов. При нагревании выше 130 С подвергается термической диссоциации с образованием биурета и выделением аммиака 2 0(NH2)2 = H2N- O-NH- O-NH2 + NH3. [c.268]

Температуры диссоциации комплексов карбамида [c.14]

Г. Л. Старобинец и Т. А. Большова [251 ] считают, что В вышеописанных несложных методиках не учитываются, однако, такие моменты, как диссоциация комплекса и захват изосоединений решеткой карбамида. Кроме того, поскольку в указанных методиках предусматривается образование комплекса всего один раз, получается результат, соответствующий какой-то одной точке на изотерме адсорбции к-парафинов на карбамиде. Разработанная авторами методика [249] позволяет устранить эти недостатки. Основным моментом методики является снятие изотерм адсорбции при добавлении к растворам (в бензоле, толуоле или четыреххлористом углероде), содержащим одинаковые навески анализируемого продукта, возрастающих количеств карбамида. [c.180]

Состав карбамидного комплекса, как правило, не исследуют. При необходимости установить состав комплекса содержание карбамида в нем можно определить по содержанию азота, а количество органического веш,ества — по содержанию углерода или по потере массы при диссоциации комплекса [44]. [c.181]

С другой стороны, значительное увеличение количества этанола способствует диссоциации комплексов с насыщенными и олеиновой кислотами. Поэтому при дальнейшем увеличении количества этанола снижается селективность процесса, что также видно из рис. 72. Максимум селективности достигается при соотношении между количеством жирных кислот, карбамида и растворителя для хлопкового масла 1 2,19 5,9 и для хлопкового соапстока 1 2,1 3,95. Температура процесса влияет на селективность следующим образом с понижением температуры селективность увеличивается (рис. 73), доходит до максимума при 27° С, затем уменьшается, а при 4° С и выше остается более или менее постоянной [316]. При промышленном фракционировании осуществлять процесс, очевидно, целесообразно при 22—27° С. Процесс комплексообразования идет быстро, однако полное прекращение образования комплекса наблюдается только через 16 ч. С увеличением длительности комплексообразования селективность возрастает, доходит до максимума через 16 ч, а затем уменьшается (рис. 74) [315]. [c.223]

Повышение температуры, уменьшение концентрации раствора карбамида приводят к диссоциации комплекса. [c.217]

Относительная стабильность, или степень диссоциации комплексных соединений карбамида, при соприкосновении с водой зависит от концентрации карбамида в водной среде. Стабильность комплексов, образующихся при действии растворов карбамида, повышается с увеличением концентрации растворов. После образования комплексных соединений карбамида основа последнего должна быть разрушена, чтобы выделить вещества, заключенные в комплексе. [c.222]

Мы попытались изучить термическую диссоциацию клатрата С Н18-6,70и в квазиравновесных условиях. При использовании лабиринтного держателя образца (Рг за 1 атм) температура диссоциации клатрата сдвинулась настолько, что достигла температуры сублимации карбамида, и уже этот процесс регулировался постоянством скорости потери массы со стабилизацией температуры. [c.75]

Из уравнения (1) следует, что значение А"р эквивалентно молярной доле алкана в растворителе, находящейся в равновесии с комплексом и твердым карбамидом. Кроме того следует, что способность к комплексообразованию возрастает с увеличением длины цепи алканов и содержания карбамида в растворе, откуда вытекает практическая необходимость использовать твердый карбамид или насьпценный его раствор при возможно низкой температуре. Повышение те ературы, уменьшение содержания в растворе карбамида приводит к диссоциации комплекса. [c.11]

Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при котором может существовать его комплекс с карбамидом [47]. Температура разложения комплекса смеси комплексообразующих углеводородов является примерно средней между температурами диссоциации каждого компонента в отдельности. Использование карбамида для выделения твердых алканов из сырой нефти требовало тщательного изу- [c.14]

На операцию гранулирования карбамида с потоком воздуха приходится около 50% всех потерь аммиака. Кроме того, создаются условия для протекания в грануле нежелательной реакции диссоциации карбамида на биурет и свободный аммиак. Одним из возможных решений данной проблемы является проведение процесса гранулирования в жидких, инертных по отношению к карбамиду, растворителях с температурой кипения и кристаллизации соответственно выше и ниже температуры расплава и затвердевания расплава карбамида. В качестве таких растворителей можно применять жирные спирты, сульфированный керосин, дизельное топливо и др. Прочность получаемых при этом гранул в 2— [c.175]

Давление и температура в колонне синтеза взаимно связаны давление в ней должно быть выше давления диссоциации карбамата при рабочей температуре, с другой стороны, температура в колонне должна быть ниже температуры диссоциации карбамата при рабочем давлении процесса. Рассмотрим влияние мольных соотношений NHg СО2 и HjO СО2 на равновесный выход карбамида. [c.81]

При повышении температуры степень дегидратации возрастает, но лишь до определенного максимального значения, обусловленного диссоциацией карбамата при повышенных температурах. При давлениях около 200 ат это значение соответствует температуре 200—210° С. В то же время с повышением температуры резко увеличивается скорость реакции образования карбамида, что позволяет сократить время пребывания реагирующей смеси в колонне синтеза и увеличить производительность колонны. Однако высокая температура способствует интенсивной коррозии аппаратов. Сопоставлением рассмотренных, а также не указанных здесь факторов обусловлен выбор температуры реакционного пространства в пределах 175—200° С. [c.71]

Карбамид обладает свойствами слабого основания, константа его диссоциации К= 1,5-10 . С кислотами он образует соли,причем в солеобразовании принимает участие только одна аминогруппа. [c.351]

С ростом давления в реакторе выход карбамида увеличивается, так как повышенное давление препятствует диссоциации карбамата аммония. [c.137]

В результате термической диссоциации карбаминовокислого аммония при атмосферном давлении образуются газообразные продукты. При повышенном давлении (190 ат, 180° С) этот процесс замедляется и протекает с преимущественным образованием карбамида — мочевины [c.117]

При этом может идти частичный гидролиз карбамида и диссоциация фосфата аммония с выделением КНз, который необходимо улавливать фосфорной кислотой, направляемой на нейтрализацию. [c.311]

Карбамид — это слабое одновалентное основание с константой диссоциации, равной 1,5-10" (при температуре 21 °С) . Соли карбамида. устойчивы к действию большинства кислот, причем нитрат и оксалат плохо растворимы в воде. В растворе кислот и [c.16]

Добавка карбамида вследствие образования ортофосфата способствует диссоциации дополнительного количества пирофосфорной кислоты, т. е.равновесие реакции смещается влево [29, 31]. Ортофосфат образует с карбамидом эвтектическую смесь при содержании 68 мол. % СО (NH2)2 ( пл = 68° С). Кроме того, в рассматриваемой системе образуется еще одно неустойчивое химическое соединение с mu,vot со(ынг)г = 3 7. Вследствие этого на диаграмме имеется перитектическая точка, отвечающая 46° С и 20 мол.% а-СО(кНо)2 карбамида. В этой части системы часто образуются твердые растворы с эвтектикой, отвечающей 15 мол.% карбамида ( пл = = 15,3° С). Эта полифосфорная кислота образует с карбамидом стеклообразные растворы. Так, не кристаллизуется смесь эвтектического состава, содержащая 15 мол.% СО (ЫН2)2-Стекловидные образования наряду с кристаллическими об- [c.22]

С помощью константы Кх можно вычислить давление диссоциации карбамата аммония при температурах выше температуры его плавления. Уже упоминалось, что прямые измерения этой величины при температурах выше 150° С становятся ненадежными вследствие образования карбамида. Давление диссоциации жидкого карбамата аммония можно вычислить по уравнению (30), определив по рис. 67. [c.81]

На рис. 83 показаны зависимости степени превращения двуокиси углерода в карбамид в проточном реакторе от скорости подачи исходных веществ при различных температурах, давлениях и мольных соотношениях аммиака и двуокиси углерода [82, 83], а на рис. 84 — от температуры при различных давлениях и постоянной скорости подачи реагентов [7, 82]. Как видно из рис. 84, на кривых имеются максимумы, которые смещаются в сторону более высоких температур при увеличении давления. Температура и давление, соответствующие максимальной степени превращения на кривой 1, совпадают с параметрами точки на кривой давления диссоциации карбамата аммония. При температурах [c.99]

Обозначив степень превращения двуокиси углерода в карбамид через л , весовые соотношения между NHg и Og в потоке 1 и 2 соответственно aj и aj , степень диссоциации карбамата аммония в.колонне 2 через а и введя коэффициент k, учитывающий потери карбамида в процессе производства, можно найти количество аммиака, передаваемого на переработку в нитрат аммония с газами дистилляции II ступени (в /п на 1 гп карбамида) [c.258]

Были проведены две серии опытов [90]. В одном случае изменяли состав солей более слабых оснований, титрующихся в первую очередь, во втором — более сильных. Смеси содержали в первом случае гидрохлорид гидроксиламина, борную кислоту и гидрохлориды карбамида, ацетанилида, л1-нитроанилина, семикарбазида и анилина. Во втором случае взяты смеси гидрохлорида карбамида, фенола и гидрохлоридов анилина, уротропина, гидроксиламина, диэтиланилина или триэтаноламина. Концентрации компонентов близки к 0,075 н. Как видно из рис. 85, невозможно титрование смесей, содержащих гидрохлориды анилина и гидроксиламина и борную кислоту (кривая 10). В последнем случае не наблюдается дифференцированное титрование солей, так как Др/Сь = 1,39. Во всех остальных случаях константы диссоциации, характеризующие электролиты смеси, удовлетворяют критериям приложения 12. [c.169]

На равновесный выход карбамида влияют давление, температура и соотношения NH3 СО2 и Н2О СО2. С повышением давления увеличивается степень превращения СО2 в карбамид, с повышением температуры степень превращения СО2 сначала возрастает, а затем начинает снижаться, когда давление диссоциации карб-амата аммония приближается к давлению в колонне синтеза. [c.193]

ПИЙ устойчивы при температурах не выше 133° О температура плавления карбамида). В табл. 1 приведены температуры диссоциации комплексов карбамида с некоторыми производными нормальных парафинов [17 ] из данных таблицы видно, что с увеличением молекулярного веса углеводородного компонента температура диссоциации соответствуюпцего карбамидного комплекса возрастает. Аналогичная зависимость для карбамидных комплексов нормальных парафинов от С1вНз4 до СдоНва была установлена в работе [18]. [c.13]

При обычной температуре аммиак устойчив. При температурах пыше 1200 "С происходит его диссоциация на водород и азот в присутствии катализатора диссоциация аммиака наблюдается уже при 300°С. Аммиак весьма реакционпоспособен с кислотами образует соли, с диоксидом углерода—карбамид па платипоидном и neKOTopiiix других катализаторах аммиак окисляется до оксида азота, [c.112]

Изучена термическая диссоциация клатратов карбамида с к-парафинами (в ряду от С8Н]8-6,70и до С12Н2в-9,4311) [130], получены ряды кинетической устойчивости, разные для четных и нечетных к-парафинов. Эксперимент проводился в проточном реакторе в токе гелия. Температура начала удаления парафинов лежала в температурном интервале 23—53 °С, но клатрат карбамида с С13Н28 мы уже не смогли изучить, так как окончание пика газовыделения парафина перекрывалось началом пика сублимации карбамида. [c.74]

При нагревании смеси карбамида и изопианата в течение нескольких часов при температуре выше 100 °С протекают побочные реакции присоединения и диссоциации [c.133]

Понятие о силе электролитов в водных растворах основано на, представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества, зависящей от его природы, концентрации раствора и т. д. Поэтому сильными кислотами в водных растворах принято называть такие, которые подобно Н1, НВг, НС1 практически нацело диссоциируют с образованием НзО+-ионов слабыми кислотами считают НР (р/С=3,18), СНзСООН (р/С=4,75), НМОг (р/(=3,4) — кислоты, диссоциирующие в незначительной степени ( 1 %) очень слабыми считают метаборную (р/С=9,12), фенол (р/С=Ю) угольную (рД =6,35 р/С"= 10,33), диссоциирующие еще в меньшей степени (<1%). Аналогично сильными основаниями в водных растворах называют такие, которые подобно гидроксидам щелочных металлов диссоциируют практически нацело с образованием ОН"-ионов слабыми — гидроксоцинк 2пОН+ (рД =4,40), аммиак (р/С=4,75), гидроксиламин (р/(=8,03), диссоциирующие в незначительной степени ( 1%) очень слабыми — анилин (р/С=9,42), карбамид (рД = 13,82), моногидроксоферри-ион (р/С=11,5), диссоциирующие менее чем на 1 %. [c.31]

На рнс. 1-70 II 1-71 показано изменение давления диссоциации карбамата аммония и влиянрю температуры иа конверсию СО2 в карбамид. На рис. 1-71 даны значения не равновесных степеней превраш>ения СО3 в карбамид, а практически достигаемых в динамических условиях при постоянном давлении (180 ат), постоянных соотношениях NHg СО2 и Н2О СО2 и постоянной объемной скорости. Когда давление диссоциации карбамата аммония превысит давление в колонне синтеза, образовавшийся карбамат начинает разлагаться на NHg и СО 2, но не дегидратируется в карбамид. [c.81]

С кислотами карбамид, являющийся слабым основанием (при 25 °С константа диссоциации 1,5-10 ), образует солеобразные соединения нитрат (NH2)2 O- HNO3, малорастворимый в воде, при нагревании разлагающийся со взрывом фосфат (NH2)2 O [c.233]

Карбоаммофосы и карбоаммофоски можно получать нейтрализацией фосфорной кислоты карбамидсодержащим плавом (см. разд. 5.2.4) и смешением карбамида с раствором моноаммонийфосфата с последующей переработкой образующегося раствора или расплава в гранулированный продукт. При этом может идти частичный гидролиз карбамида и диссоциация фосфата аммония с выделением NH3, который необходимо улавливать фосфорной кислотой, направляемой на нейтрализацию. [c.318]

С кислотами карбамид, являющийся слабым основанием (при 25 °G константа диссоциации 1,5-10 ), образует солеобразные соединения нитрат СО(ЫНз)2-ННОз, малорастворимый в воде, при нагревании разлагающийся со взрывом фосфат O(NH2)2-Н3РО4, хорошо растворяющийся в воде, но при этом полностью диссоцииру-228 [c.228]

Диссоциация метилолмочевины протекает, вероятно, аналогично, но только в обратном направлении через отщепление протона и образование аниона метилолмочевины. По Лендквисту , возникновение аниона карбамида и его участие в реакции маловероятны. Он предполагает следующий механизм реакции метило-лирования, согласно которому как формальдегид, так и карбамид реагируют в таутомерной форме амфотерного иона [c.41]

На рис. II. 3.1 показано давление диссоциации карбамата аммония при температуре от 100 до 210°С, а на рис. II. 3.2 — влияние гемпературы на конверсию СО2 в карбамид. На рис. II. 3.2 даны значения не равновесных степеней превращения СО2 в карбамид, а практически достигаемых [35] в динамических условиях при постоянных давлении (180 ат), соотношении ЫНз СОг и Н2О СО2 и эбъемной скорости. [c.193]

Когда давление диссоциации карбамата аммония превысит давление в колонне синтеза, образова-вшийся карбамат начинает разлагаться на NH3 и СО2, но не дегидратируется в карбамид. [c.193]