Полибутадиен температура стеклования

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

В связи с появлением все большего числа публикаций об успешном применении полибутадиенов с повышенным содержанием 1,2-звеньев в Воронежском филиале ВНИИСК синтезирован новый полибутадиен СКД-ЛС 1,2 с повышенным содержанием 1,2 звеньев и имеющим на концах небольшие поли-стирольные блоки [29]. Прививка полистирольных блоков позволяет существенно улучшить технологические свойства каучука, снизить хладотекучесть. При этом температура стеклования зависит только от содержания 1,2-звеньев. [c.59]

Транс-1,4-полибутадиен обладает свойствами, характерными для пластиков, но при определенных условиях ведет себя аналогично каучуку. Температура стеклования транс-1,4-полибутадиена равна—105 С. [c.90]

Другая область успешного применения бутадиенового каучука— производство ударопрочных пластмасс, в частности, полистирола. В этом отношении полибутадиен имеет преимущество перед бута-диен-стирольными каучуками, прежде всего, в связи с более низкой температурой стеклования (—85°С и ниже). Кроме того, имея более высокую непредельность, он способствует большей степени прививки каучука к пластмассе в процессе ее получения и, следовательно, обеспечивает более высокие физико-механические показатели пластмассы. [c.174]

На рис. 1 и 2 приведены температурные зависимости динамических модулей упругости Е и потерь Е" при 110 Гц для шести образцов сополимеров (от А до F). Положение максимума потерь в функции содержания стирола в сополимере иллюстрирует рис. 3. Экспериментальные точки для всех образцов, включая чистый полибутадиен (15% вини-льных звеньев) и полистирол, для которых значения Г ах составляют 91 и 108° С, соответственно, хорошо укладываются на прямую линию. Значения температур стеклования [c.85]

Первоначальной целью получения эмульсионных полимеров из 2,6-дихлорстирола и аценафтилена была попытка повысить температуру стеклования полимерного наполнителя по сравнению с полистиролом. Предполагалось, что гомополимеры не будут образовывать химических связей с каучуковой матрицей, тогда как сополимеры указанных соединений с бутадиеном смогут образовывать связи с каучуком. На самом же деле полидихлорстирол и полиаценафтилен связываются с полибутадиеном, поскольку большая часть этих полимеров не может быть экстрагирована из вулканизата растворителями. [c.100]

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Свойства стереорегулярных полимеров бутадиена всецело зависят от их строения. В г ыс-1,4-полибутадиене звенья цепи имеют г мс-структуру, этот полимер является высокоэластичным каучуком, у которого теряются эластичные свойства и появляется хрупкость только при температуре минус 110—115° С, т. е. при температуре стеклования. Если звенья полибутадиена имеют транс-структуру, как в т ракс-1,4-полибутадиене, то полимер является уже не каучуком, а упругим пластиком с т. пл. около -Ь 140° С. гракс-Полибутадиен рекомендуется для изготовления подошвенных резин. [c.162]

Изотактический 1,2-полибутадиен, хотя является каучукоподобным полимером, но имеет температуру стеклования около 0° и поэтому практически неприменим как каучук. Синдиотактический полибутадиен является пластиком . [c.162]

Для расчета температуры стеклования полибутадиенов может быть применено уравнение Гордона—Тэйлора выведенное для статистических сополимеров [c.63]

Рис. 3. Значения температуры стеклования для различных полибутадиенов (цифры у точек соответствуют номерам ссылок в списке литературы).

Среди линейных полимеров очень удобными объектами исследования являются полибутадиены, которые получают анионной полимеризацией. Они доступны в виде узких фракций и отличаются низкими температурами стеклования. Их можно исследовать в широком интервале температур, вплоть до Т Тд = 2,5. Критический молекулярный вес полибутадиенов составляет всего около 6000 [7]. Поэтому можно исследовать образцы полибутадиенов, у которых М/Мс достигает и даже превосходит 100. [c.160]

Многие специфические свойства хлоропренового каучука и его вулканизатов связаны с наличием в мономерных звеньях полярных атомов хлора. Повышенная полярность макромолекул обусловливает пониженную (по сравнению с полибутадиеном и полиизопреном) морозостойкость. Температура стеклования хлоропреновых каучуков равна примерно —40 °С. [c.110]

Температура стеклования 1,2-полибутадиена близка к 0°С, а температура стеклования 1,4-полибутадиена цис- или транс-структуры) равно примерно —100 °С. Из этого вытекает необходимость синтеза полимера с минимальным количеством 1,2-звеньев. Чистый гранс-полибутадиен является кристаллическим материалом с высокой температурой плавления (135—145 °С). Полибутадиен, построенный только из 1 нс-1,4-звеньев, начинает кристаллизоваться при температуре около 0°С. Поэтому наиболее полное использование эластических свойств г ис-полимера при температуре ниже 0°С возможно лишь при введении в цепь некоторого количества других звеньев, препятствующих кристаллизации, причем предпочтительнее введение в цепь гране-1,4-звеньев, поскольку это не связано с повышением температуры стеклования полимера. [c.376]

Образование переходного слоя, если он достаточно велик по объему, может оказать заметное влияние на свойства смеси. На рис. 199 и 200 показаны результаты определения некоторых механических показателей смесей полистирола с полибутадиеном и поливинилхлорида с бутадиеннитрильным каучуком. Если смешать полимеры при температуре ниже температуры стеклования поливинилхлорида и полистирола, то переходный слой не образуется. Прогрев такой смеси при Т>Т приводит к сегментальному растворению на границе раздела полимеров и возникновению переходного слоя. В паре полистирол — полибутадиен возникающий переходный слой, по-видимому, относительно невелик (для полистирола Л1 р=500), поэтому прочность смеси в результате прогрева меняется незначительно, как это видно из сравнения кривых / и 2 на рис. 199. В паре поливинилхлорид — СКН-40 взаимная растворимость полимеров очень велика, здесь возникает значительный по толщине переходный слой, что приводит к росту прочности смеси в результате прогрева (кривые / и 2 на рис. 200). [c.297]

Сополимеры бутадиена со стиролом также более полярны, чем полибутадиен. Вследствие этого температура стеклования сополимера (при эквимолярном соотношении мономеров) повышается 3.0 —45° С. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины на основе сополимеров бутадиена и акрилонитрила, по устойчивости к истиранию они превосходят резины [c.299]

Ясно, что те агенты, которые увеличивают межмолекулярные силы, будут стремиться увеличить температуру стеклования, в то время как любые агенты, стремящиеся понизить эти силы, будут оказывать обратное действие. Поэтому следует ожидать, что полярные или другие сильно взаимодействующие боковые группы, присоединенные к главной цепи, будут образовывать каучук с высокой температурой стеклования. Невозможно, конечно, изменять межмолекулярные силы без одновременного введения изменений в другие существенные факторы, как, например, плотность упаковки и т. д. но очевидность подсказывает ожидаемую общую тенденцию изменения свойств. Так, например, синтетический каучук общего назначения GR-S, который является совместным полимером бутадиена и стирола, имеет более высокую температуру перехода (—61°С), чем полибутадиен ( —75°С), из-за наличия бензольных колец в стироле. Температура стеклования возрастает непрерывно с возрастанием содержания стирола. Для чистого стирола она составляет 81° С. Этот материал является типичным органическим стеклом при обычной температуре, но проявляет высокую эластичность, если его нагреть выше температуры перехода. Обратный эффект — понижение температуры стеклования — часто достигается введением пластификатора или низкомолекулярного материала, функция которого состоит в раздвижении цепей полимера и таким образом, в понижении межмолекулярного сцепления. [c.21]

Сополимеры бутадиена со стиролом также имеют более полярную структуру, чем полибутадиен, поэтому при эквимолекулярном соотношении мономеров температура стеклования сополимера повышается до —45°. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины из сополимеров бутадиена и акрилонитрила, но сохраняют растворимость в бензине и керосине, присуш,ую резинам из полибутадиена. [c.514]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

При изучении стеклования полимеров неоднократно ставился вопрос об относительной роли в нем внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Изучение методом ИК-спектроскопии раздельного изменения внутри- и межмолекулярной энергий при стекловании [122] показало, что при стекловании изменяются, главным образом, межмолекулярные взаимодействия поэтому температура стеклования существенно зависит от последних. Например, атактический полибутадиен (СКВ) имеет 7 = = 223 К. Если в цепь полибутадиена ввести полярные звенья акрилонитрила, то межмолекулярные взаимодействия возрастают и при 50 % содержании в полимерной цепи нитрильных звеньев температура стеклования становится Тст = 263 К. Все сополимеры характеризуются тем, что с изменением концентрации сомономерных групп в макромолекуле изменяется межмолекулярное взаимодействие и изменяется Тст. В бутадиенсти-рольных сополимерах при переходе от атактического полибутадиена к атактическому полистиролу Тст изменяется от 223 до 373 К. [c.194]

В вышерассмотренном патенте в комбинации каучуков для протекторной смеси фигурирует сополимер бутадиена с изопреном в количестве 10-50 мас.частей. В своей последней разработке эта фирма для понижения сопротивления качению, улучшения сцепных свойств и повышения износостойкости предлагает комбинацию изопренбутадиенового каучука с температурой стеклования от - 70° С до -100° С в качестве основного компонента и диенового каучука с температурой стеклования от -5° С до -30° С и натурального каучука. Специально оговаривается, что разница по температуре стеклования изопренового и диенового каучуков была не менее 40° С. В качестве диенового каучука рекомендуется использовать 3,4-полиизопрен, сополимер изопрена и стирола, а также полибутадиен с высоким содержанием винильных звеньев. [c.120]

Гидрирование полибутадиена приводит к изменению рядя свойств понижается температура стеклования, уменьшается эластичность и газопроницаемость, повышается твердость и устойчивость к тепловому старению 437-4зэ Изучено гидрирование кристаллического 1,2-изотактического и 1,2-синдиотактического по-либутадиена и отмечено, что изотактический полибутадиен после гидрирования обладает несколько пониженной кристаллич ностью, а синдиотактический становится аморфным уже при гидрировании на 20% [c.799]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

С другой стороны, существует немало работ, в которых более высокие значения транс-полибутадиепов, чем г ис-полибутадие-нов, объясняются различиями в гибкости цепи, обусловленными стереоизомерией. Так, в работе на примере некрпсталлизующихся полибутадиенов показано, что температура стеклования монотонно возрастает с увеличением содержания в полибутадиенах транс-1,4-звеньев, причем для г нс-нолибутадиена (92% ifu -1,4-звеньев) приводится значение порядка —100° С, а для транс-полибутадиена — примерно —80° С. Изучение влияния г нс-транс-изомерии на температуру стеклования, выполненное диэлектрическим методом также показало, что при увеличении относительного содержания трансЛ, 4-звеньев от 4 до 40% температура стеклования повышается от —118 до —103° С. Эти результаты хорошо согласуйся с данными работы в которой описано исследование методом дифференциально-термического анализа двух 1,4-полибутадиенов, содержащих 90 и 81% г/ыс-1,4-звеньев. Для них были получены значения Т , равные —118 и —108° С соответственно. [c.64]

При медленном охлаждении оба изомера кристаллизуются лишь частично, i u -1,4-Полибутадиен образует моноклинную решетку Ir пространственной группы, в которую полимерные цепи входят в виде спиралей типа 8 1—1 [Миллер (1963)]. На рис. П1. 18 воспроизведена температурная зависимость теплоемкости медленно охлажденного образца, полученная Дейнтоном с сотрудниками. Температура стеклования аморфной части составляет 165 К, а температура плавления кристаллов 262 К. транс-1,4-Полибутадиен при низких температурах имеет плоскую зигзагообразную конформацию цепи и образует гексагональную элементарную ячейку. При 317Кна-блюдается переход плоской конформации в спиральную. Плавление можно ожидать при температуре 420 К, т. е. значительно выше, чем у г ис-изомера. Температура стеклования [c.188]

Переходный слой затрудняет иногда оценку фазового состава смеси. Действительно, при минимальной толщине переходного слоя в системе полистирол — полиметилметакрилат, равной 50 А [13], объем переходного слоя достигает 30% от общего количества полистирола, если размер частиц последнего составляет 1000 А. Поэтому релаксационные переходы в смесях полистирола, соответствующие каждой фазе, могут быть смещены по температурной шкале. Так, Такаянаги [15] отмечает смещение переходов на несколько градусов в смеси полистирол — полибутадиен, хотя и указывает, что это явление, возможно, объясняется различием термических коэффициентов расширения полимерных фаз, создающим внутренние напряжения, изменяющие/ температуру стеклования. При наличии третьего максимума потерь в бинарной смеси полимеров или при смещении главных максимумов по температурной шкале структура смеси является более сложной по сравнению с обычной дисперсией полимер в полимере . [c.263]

Статистические сополимеры стирола с бутадиеном отличаются по свойствам от смесей с тем же содержанием стирола. Это прежде всего (и наиболее отчетливо) сказывается на температуре стеклования ТТак, в смесях полимеров вследствие их двухфазности каждая фаза стеклуется при характерной для нее температуре, поэтому смесь полистирола с полибутадиеном имеет две температуры перехода при охлаждении стеклуется сначала полистирол при 1О0 °С, а потом полибутадиен при —100 °С. Если полистирола в смеси мало, она сохраняет эластичность вплоть до температур, близких к —100 °С. Статистические сополимеры стеклуются при одной температуре, занимающей промежуточное положение между значениями Т гомополимеров. Эта температура определяется по одному из следующих уравнений [c.271]

Ряд работ связан с исследованием механических и динамических свойств каучуков и резин э-502 Исследовано влияние температуры на скорость разрыва резин в области стеклования 48э-49о Вычислены значения коэффициента изменчивости предела прочности при растяжении и отношение характеристической энергии раздира к удельной энергии разрыва По мере изменения соотношения цис- и Гуоанс-форм в Полибутадиене сопротивление разрыву проходит через минимум при 60%-ном содержании цис-формы э Изучалось изменение физико-механических свойств вулканизатов нри длительном хранении установлено, что хранение в течение 400—600 суток практически не изменяет свойств резин Приведены некоторые исследования по влиянию на свойства каучуков применения ультразвука в процессе технологии резины 5°. [c.801]

Методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) были изучены полибутадиены с преобладающим содержанием цисЛ,4- и транс-1,4-звеньев. Сужение линии спектра ЯМР, отвечающее переходу из стеклообразного в высокоэластическое состояние, для ifii -полибута-диепа наблюдается при —90° С, а для транс-полибутадиена — при —46° С. Сравнительное исследование процесса стеклования в цис- и транс-полибутадиенах с помощью методов ЯМР и дилатометрии было выполнено также японскими авторами i . Для полибутадиена, содержащего 93% г ыс-1,4-звеньев, значения оказались равными —102° С (дилатометрия) и —101° С (ЯМР). В случае же транс-полибутадиена (97% транс-групп) соответствующие величины были равны —58 и —65° С. С этими результатами согласуются данные Баккаредда и Бутта полученные при использовании метода динамических механических испытаний. Температура стекло- [c.64]