Полибутадиен применение

Бутадиен-1,3 производится дегидрированием С4-фракции (бу-тан-бутеновая), полученной при крекинге нефти, или дегидрированием бутана, выделяемого из природного газа. Полибутадиен в смесях с природным каучуком находит применение в производстве покрышек для мощных автомашин. Однако более половины вырабатываемого бутадиена расходуется на производство бутадиенстирольного каучука, широко используемого для изготовления подошв для обуви и покрышек для автомобилей. Бутадиен-нитриль-ные каучуки — сополимеры акрилонитрила с бутадиеном — применяют в производстве маслобензостойких резин, а производные 1, 2,5,6-тетрагидрофталевого ангидрида, получаемого при реакции Дильса — Альдера бутадиена-1,3 с малеиновым ангидридом, используют как пластификаторы специального назначения. [c.233]

Первый зарегистрированный пример применения ионного механизма дисперсионной полимеризации — анионная полимеризация стирола в гептане с использованием бутиллития в качестве инициатора [40]. Образующуюся дисперсию полистирола стабилизировали различными типами каучуков [полибутадиен, поли(бу-тадиен-со-стирол) и полиизопрен]. Позднее для этих целей использовали поли(этилен-со-пропилен), атактический полипропилен и натуральный каучук [41 ]. В случае каучуков, содержащих ненасыщенные группы, появляется возможность прививки растущего полистирола. Привитой сополимер, вероятно, функционирует как истинный стабилизатор для образующегося полимера. [c.241]

Б настоящей главе рассматриваются основные закономерности процесса полимеризации 1,3- бутадиена в присутствии различных инициаторов, технологическое оформление промышленных способов получения полибутадиенов, а также их свойства и области применения. [c.176]

В настоящее время для грунтования автомобильных кузовов все большее применение находит метод электрофореза с использованием водорастворимых материалов. В качестве связующих применяют природные высыхающие масла, эпоксиэфиры, полибутадиен, алкидные смолы и полиакрилаты. Малеинизированные масла, которые получают при добавлении к природным маслам [c.199]

Приведенные выше данные свидетельствуют о непосредственной связи технических свойств полибутадиенов с их молекулярными параметрами микроструктурой, молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением и разветвленностью полимерных цепей. Однако качество СК до настоящего времени оценивается большим числом показателей, характеризующих технологические и физико-механические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. Оценка качества каучуков, и в частности бутадиеновых, по их молекулярным параметрам представляется более точной и объективной, но количественное определение молекулярной массы, ММР и разветвленности требует применения сложной (и дорогостоящей) физической аппаратуры, трудоемких методов и поэтому не нашло применения в промышленной практике. В последние годы был проведен цикл исследований, показавших, что достаточно [c.195]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

С целью облегчения съема тепла из реакционной массы подача охлажденной шихты может проводиться не только в первый, но и в последующие по ходу процесса полимеризаторы. Этот прием в случае применения титановой каталитической системы позволяет одновременно получать полибутадиен с более широким ММР [38]. [c.185]

В последующем катализаторы Циглера—Натта нашли широкое применение при полимеризации любых мономеров — пропена, бутенов, диеновых углеводородов С — С. В результате появились полипропилен, г<ис-полибутадиен и 1<ис-полиизопрен (об этом см. в разделе Соревнуясь с природой в этой же главе), различные [c.126]

Гидрирование полибутадиенов приводит к получению полиэтилена. В связи с большей доступностью и меньшей стоимостью олефинов (этилен, пропилен) гидрированные полидиены имеют ограниченное практическое применение. [c.284]

В связи с появлением все большего числа публикаций об успешном применении полибутадиенов с повышенным содержанием 1,2-звеньев в Воронежском филиале ВНИИСК синтезирован новый полибутадиен СКД-ЛС 1,2 с повышенным содержанием 1,2 звеньев и имеющим на концах небольшие поли-стирольные блоки [29]. Прививка полистирольных блоков позволяет существенно улучшить технологические свойства каучука, снизить хладотекучесть. При этом температура стеклования зависит только от содержания 1,2-звеньев. [c.59]

Особенно широкое применение нашли сополимеры диенов. Эмульсионные сополимеры бутадиена и стирола (СКС) являются каучуками общего назначения и значительно превосходят по свойствам полибутадиен. В сочетании с наполнителями и пластификаторами они применяются для большинства резиновых изделий. [c.289]

Другая область успешного применения бутадиенового каучука— производство ударопрочных пластмасс, в частности, полистирола. В этом отношении полибутадиен имеет преимущество перед бута-диен-стирольными каучуками, прежде всего, в связи с более низкой температурой стеклования (—85°С и ниже). Кроме того, имея более высокую непредельность, он способствует большей степени прививки каучука к пластмассе в процессе ее получения и, следовательно, обеспечивает более высокие физико-механические показатели пластмассы. [c.174]

В присутствии гидрохинона скорость дегидрохлорирования ПВХ в атмосфере кислорода значительно снижается [20, 24]. Применение добавок, связывающих кислород, или антиоксидантов, по-видимому, должно дать больший эффект. Это предположение подтверждается тем, что термическая стабильность ПВХ, на который привит цисЛ, -полибутадиен, значительно повышается. Повышение термической стабильности сказывается в почти полном отсутствии изменения цвета при отливке из привитого сополимера пленки при 200 °С на воздухе, пониженной скорости дегидрохлорирования при нагревании в инертной атмосфере нри 180 °С и более высоких начальной и максимальной температурах выделения хлористого водорода (по результатам дифференциального термического анализа.) [c.238]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

ПС-пленки обычно делают двухосноориентированными, чтобы улучшить их свойства, так как немодифицированный материал слишком хрупок для большинства применений. Ударно-модифицированный полистирол, включающий полибутадиен, часто используется в приложениях, где прозрачностью можно пренебречь ради ударной прочности. [c.241]

Обсуждены возможности применения электронографии к изучению структуры кристаллических полимеров. Исследованы изотактические поли-а-бутен и полистирол (ромбоэдрические ячейки а=21,9, и 17, 7 A с=6,65 и 6,80A и синдиотактический 1,2-полибутадиен (ромбическая ячейка й=10,98 A, с 5,14 A). [c.495]

Опубликованы новые работы Натта и сотр. [323—326] в этой области. Синдиотактические полимеры бутадиена получаются при применении анионных катализаторов [323]. Получаемый при этом кристаллический 1,2-полибутадиен имеет т. пл. 150°. Исследование методами рентгеновской и электронной дифракции позволило определить пространственную группу и элементарную ячейку этого полимера. [c.630]

Линейные цепные макромолекулы представляют наибольший интерес, и они нашли большое применение в технике. В большинстве случаев линейные макромолекулы обладают гибкостью. Наиболее гибкими линейными макромолекулами являются цепочки углеводородов, так как из-за незначительного взаимодействия СНг- или СНз-групп между собой энергетический барьер свободного вращения невелик. К таким высокомолекулярным углеводородам относятся натуральный каучук, полибутадиен (бутадиеновый синтетический каучук), полиизобутилен. [c.67]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Фирма Файрстон сообщила о разработке диенового каучука, представляющего собой полибутадиен неуточненного состава, получаемый, по-видимому, с применением лития пли литиевых соединений в качестве катализатора [9, 20]. Фирма Гудрич-Галф кемикалс опубликовала сообщение о разработке и промышленном осуществлении синтеза полибутадиена (аме-ринол СВ), состав которого не раскрывается [69]. Поскольку бутадиен высокой чистоты вырабатывается промышленностью в больших количествах и г/ис-полибутадиен, но-видимому, обладает ценными свойствами как каучук для производства покрышек, вполне можно ожидать, что в недалеком будущем начнется крупное промышленное производство этого нового каучука. [c.203]

Расширяются области применения ПИБ, связанные с решением новых технических, в том числе и экологических, задач. Олигоизобутилены с различными концевыми группами (гидроксильная, сульфо-, эпоксидная и др.) применяются в качестве устойчивых к старению связующих для ракетных топлив вместо ранее применяемых полибутадиенов [46]. В этом случае работоспособность связующих при --350 К составляет 4 месяца. [c.372]

Многие из приведенных выше полимеров находят весьма разнообразное применение. Так, полиэтилен, полипропилен, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры применяются в производстве пластических масс, пленок и химических волокон. Полиакрилаты и полиметакрилаты перерабатываются главным образом в пластические массы, а полиакрилонитрил используется для получения химического волокна нитрон. Полибутадиен и его производные (полиизопрен, полихлоропрен) являются синтетическими кау-чуками, некоторые полиуретаны и кремнийорганические полимеры также используются в качестве синтетических каучуков, обладающих ценными свойствами. [c.383]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

По другому варианту реакционноспособные группы вводят в привитой сополимер-стабилизатор, который может взаимодействовать с реакционноспособными полимерами в растворе, такими, как полибутадиен [70] или меламиноформальдегидные смолы [67, 72]. Для инициирования реакции сшивания при пленкообразовании за счет реакционноспособных групп, находящихся в поверхностных слоях диспергированного полимера, может быть также применен катализатор, растворенный в непрерывной фазе. Так, в качестве катализатора реакции сшивания между Л -буто-ксиметилметакриламидом и 1,4-бутапдиолметакрилатом, входящими в состав полимера, диспергированного в бензине, использовали п-толуолсульфокислоту [69]. [c.254]

ИЛИ ПО спектрам поглощения в инфракрасной области. Последний способ в настоящее время является общепринятым и имеет то преимущество, что позволяет определять также соотнощение цис- и транс-конфигураций в 1,4-структурах. В бутадиеновых полимерах доля структур I, II, VI и VII изменяется в зависимости от температуры и способа полимеризации. Так, полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, содержит 18—23% звеньев в положении 1,2, в то время как полимер, полученный с применением натрия или калия в качестве катализатора, содержит 45—80% звеньев в положении 1,2. Полибутадиен, полученный в присутствии калия, имеет на 15—20% звеньев в положении 1,2 меньше, чем полученный с натрием [2]. Отнощение числа звеньев в положении 1,2 к числу звеньев в положении 1,4 незначительно уменьшается в полимерах, полученных при пониженных температурах полимеризации. Однако соотношение количества звеньев со структурами транс-1 А и цис-1Л существенно зависит от температуры полимеризации [3—5]. Табл. 14 содержит результаты, полученные для полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом, полученных методом эмульсионной полимеризации. С понижением температуры полимеризации для звеньев, находящихся в положении 1,4 как в полибутадиене, так и в сополимерах бутадиена со стиролом, наблюдается преимущественно транс-конфигурация. При достаточно низких температурах полимеризации получается исключительно транс-конфигурация. Медалиа и Фридман [6] и Ричардсон [7] детально изучали влияние температуры до 250— 270° на процессы полимеризации в блоке и в растворе. Установлено, что доля звеньев цис-конфигурации возрастает с ростом температуры в соответствии с закономерностью, наблюдавшейся при пониженных температурах, и достигает 36—40%. транс-Структуры составляют приблизительно такую же долю, остальные звенья (около 20%) относятся к положению 1,2. [c.173]

Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапьиому механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях пс> близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления [c.168]

Развитию традиционно интересного неважного направления—исследованию динамических свойств каучуков и других полимерных систем посвяидены статьи Харвуда и др., в которых рассматриваются новые аспекты этой всегда актуальной проблемы — динамические измерения при больших деформациях, приводящих к кристаллизации, и динамические измерения при наложении стационарного сдвигового поля. В сборник включены также статьи, в которых детально исследуется вопрос о широком комплексе механических и физико-химических свойств стереорегулярных полибутадиенов — нового материала, применение которого чрезвычайно важно для современной промышленности синтетического каучука. В двух работах представлено совершенно новое направление исследований вязкоупругих свойств полимеров, возникшее благодаря успехам в области синтеза моно-дисперсных полимеров. Это дало возможность найти бо- [c.6]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

Применение электроноакцепторных соединений приводит не только к ускорению процесса полимеризации, но и к повышению стереоспецифичности действия в отношении формирования цис-зве-ньев, содержание которых в полимере в отдельных случаях достигает 98%. Весьма интересным является тот факт, что под влиянием электроноакцепторов наблюдается обращение стереоспецифичности действия. Так, под влияниемя-аллил(кротил)никельиодида образуется кристаллический 1,4-транс-полибутадиен, а та же система в присутствии электроноакцепторов становится стереоспеци-фнчной для /(г/с-полимеризации [25], Сказанное иллюстрируется данными табл. 5. Обратное действие оказывают электронодонорные [c.154]

Как уже отмечалось выше, активный центр растущей цепи представляет собой комплекс, в котором конечное я-аллильное звено имеет син- или антн-конфигурацию. Представлялось прежде всего необходимым выяснить, играет ли роль конечное звено в матричном эффекте действия системы, т. е. влияет ли структура конечного звена в я-аллильном активном центре на структуру последующего звена, образующегося при вхождении бутадиена в я-аллиль-ный комплекс. Методом гидрогенолиза я-кротилникельхлорида [27] было показано, что при этом образуется 97% транс- -бутепа, в то время как примененный комплекс при полимеризации приводит к г ис-полибутадиен у. Этот факт, а также возможность получения в определенных условиях полибутадиена со статистически распределенными цис- и транс-звеньями указывают на то, что структура конечного звена не имеет определяющего влияния в самом процессе стереорегулирования. Естественно ожидать, что вхождению диена в состав комплекса должна предшествовать стадия разрушения я-аллильной системы с возникновением а-связи С—М, что представляется наиболее вероятным в момент координации переходного металла с электронодонорным компонентом — мономером (М). Стадия разрушения я-аллильного комплекса может протекать по двум связям С—М [c.155]

Все алфиновые полимеры бутадиена и изопрена и сополимеры бутадиена и стирола отличаются большим содержанием трансЛ, 4-звеньев по сравнению с соответствуюш ими полимерами, полученными методом эмульсионной полимеризации [14]. Состав алфинового катализатора влияет на процентное содержание 7гаранс-1,4-звеньев и соотношение трансЛ, - и 1,2-звеньев в полибутадиене [17]. Природа галоидной соли влияет относительно мало при применении катализатора, содержащего аллилнатрий и изопропилат натрия, например содержание т/ анс-1,4-звеньев изменяется от 60 до 75%, 1,2-звеньев — от 19 до 21%, а соотношение тракс-1,4-и 1,2-звеньев колеблется от 2,95 до 3,71. Однако в катализаторе, содержащем изопропилат калия, изменение природы галоидной соли оказывает уже более сильное действие, например содержание щра с-1,4-звеньев изменяется в пределах от 30 до 70%, 1,2-звеньев от 21 до 46%, а соотношение пранс-1,4-и 1,2-звеньев колеблется от 0,66 до 3,27%. [c.245]

При применении катализаторов, содержащих металлы переменной валентности, получаются различные стереоизомеры полибутадиенов кристаллический транс-1,А с т. пл. >145° цыс-1,4 — слабокристаллический при комнатной температуре и кристаллизующийся при растяжении цис-транс- Л аморфный и слабокристаллический 1,2-синдиотактический кристаллический (т. пл. >155°), 1,2-изотактический кристаллический с т. пл. >125° и 1,2-атактический аморфный. [c.630]

Ряд работ связан с исследованием механических и динамических свойств каучуков и резин э-502 Исследовано влияние температуры на скорость разрыва резин в области стеклования 48э-49о Вычислены значения коэффициента изменчивости предела прочности при растяжении и отношение характеристической энергии раздира к удельной энергии разрыва По мере изменения соотношения цис- и Гуоанс-форм в Полибутадиене сопротивление разрыву проходит через минимум при 60%-ном содержании цис-формы э Изучалось изменение физико-механических свойств вулканизатов нри длительном хранении установлено, что хранение в течение 400—600 суток практически не изменяет свойств резин Приведены некоторые исследования по влиянию на свойства каучуков применения ультразвука в процессе технологии резины 5°. [c.801]

При заданном значении- д Р == ф(У[1]/[М.])- Очевидно, что р существенно выше в процессах олигомеризации, в которых используются в 10—15 раз большие концентрации инициатора и в 2—3 раза меньшие концентрации мономера, чем при синтезе высо-кополимеров в массе. Характерно, что реакции передачи цепи радикалами инициатора вообще не рассматриваются в классической теории радикальной полимеризации, разработанной применительно к процессам синтеза высокомолекулярных соединений. Интересные результаты получены при изучении реакций передачи цепи радикалами инициаторов на растворители, которые служат источником образования монофункциональных макромоле кул. Применение радиометрического метода, а также ЯМР-спек-троскопии на ядрах дейтерия показало, что конетанты передачи на толуол и ацетон — наиболее распространенные растворители при синтезе РО—имеют неожиданно низкие значения 0,01—0,03, что почти в 50 раз меньше соответствующих констант передачи цепи на полибутадиен радикалами диацилпероксидов [141]. Со держание монофункциональных макромолекул в олигодиенах при инициировании азодинитрильными соединениями составляет 4— [c.105]

Применение сульфенамидов особенно рекомендуется при изготовлении изделий, подвергающихся высоким динамическим нагрузкам, например шин, буферов, транспортерных лент, резипо-техпи-ческих изделий, для вулканизуемой в формах резиновой обуви, каблуков, подошв и кабелей (особенно в тех случаях, когда последние вулканизуются непрерывным способом). Сульфенамидные ускорители используются в смесях на основе натурального, бутадиен-стирольного и нитрильного каучуков. Они могут с успехом применяться и для таких стереоспецифических каучуков, как полиизопрен и в особенности полибутадиен. Однако в этом случае вулканизация происходит значительно медленнее, чем с натуральным каучуком. По этой причине проводится активация сульфенамидных ускорителей, причем в качестве вторичного ускорителя особенно зарекомендовал себя вулкацит 576. При переработке полибутадиена особенно важно проводить вулканизацию с небольшим количеством серы и повышенным количеством сульфенамидного ускорителя. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология