Перхлораты электрохимическими методам

Хотя есть указания, что хлорная кислота, полученная прямым электрохимическим методом, используется для производства различных перхлоратов [69], с успехом применяется также обратный путь — образование хлорной кислоты из перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов. При этом перхлораты получают окислением водных растворов хлоратов. Один из первых промышленных методов получения хлорной кислоты был основан на реакции между перхлоратом калия и серной кислотой [2] [c.429]

Из металлов высокой коррозионной стойкостью при анодной поляризации в большинстве электролитов обладают чистая платина и ее сплавы с другими металлами платиновой группы (иридий, родий). Высокая коррозионная стойкость и приемлемые электрохимические характеристики платины и ее сплавов позволили использовать ее в качестве анодного материала на первых этапах развития процесса получения хлора и хлоратов электрохимическими методами, а также применять аноды из платины и ее сплавов в производстве перхлоратов, хлорной кислоты, надсерной кислоты и ее солей. [c.14]

На ранних стадиях развития электрохимических методов производства, когда технология получения искусственного графита еще не была освоена в промышленности, в качестве анодного материала использовали угольные блоки и в меньшей степени отливки из магнетита. Широко применяли как анодный материал плативу, а также сплав платины и иридия. Высокая стоимость платины, ее дефицитность, сложность конструкций анодов из платиновой сетки или фольги и большой расход платины на изготовление электродов привели к тому, что платиновые аноды, так же как угольные и магнетитовые в производстве хлора, каустической соды и некоторых других продуктов, были полностью вытеснены графитированными анодами. Платиновые аноды сохранились только в производствах перхлоратов, перекиси водорода и других производствах. [c.81]

Производство перхлората натрия электрохимическим методом [c.86]

Рассмотрены электрохимические методы получения гипохлорита натрия, хлоратов щелочных и щелочно-земельных металлов, хлорной кислоты и перхлоратов аммония, калия и натрия приведены методы получения пероксида водорода и перборатов. [c.2]

Первое промышленное производство перхлоратов было создано в Швеции в 1893 г. по электрохимическому методу. В начале XX в. было организовано промышленное производство перхлоратов во Франции, Швейцарии, США и Германии, однако масштаб производства был невелик и мировая выработка перхлоратов до первой мировой войны не превышала 2000—3000 т/год [3]. [c.76]

В последние годы интенсивно развивается и техника производства перхлоратов и хлорной кислоты. Стали широко применяться новые электродные материалы и электроды, совершенствуется технология на всех стадиях процесса [3—7]. В настоящее время производство хлорной кислоты и перхлоратов организовано пра тически только по электрохимическому методу. [c.76]

Компактный металлический рутений не растворяется в щелочах, кислотах и даже в кипящей царской водке, но частично растворяется в азотной кислоте с добавками сильных окислителей — перхлоратов или броматов. Рутений можно растворить в щелочной среде гипохлоритами или в кислой среде электрохимическим методом. [c.242]

В промышленности к настояш,ему времени наибольшее развитие получили процессы электросинтеза неорганических продуктов на аноде [4]. Такие ценные окислители, как хлораты, перхлораты, двуокись марганца, перманганат калия, получают в промышленных масштабах уже длительное время исключительно путем электролиза. Доля перекиси водорода, производимой из надсерной кислоты, полученной электрохимическим методом, составляет 36% [За] ее мирового производства (100 тыс. т/год). [c.5]

В настоящее время в связи с истощением запасов высококачественных пиролюзитовых руд появилась потребность в заменителе. Таким заменителем стал искусственный диоксид марганца, который получают из рядовых марганцевых руд. Подавляющее большинство искусственного диоксида марганца получают электрохимическим методом (ЭДМ), химический диоксид марганца (ХДМ) осаждается при взаимодействии раствора соли двухвалентного марганца с сильными окислителями — перхлоратом, перманганатом. [c.204]

К производствам, где не удается создать химические процессы, близкие по экономичности к используемым электрохимическим, можно отнести производства хлора и каустической соды,. хлоратов, перхлоратов, хлорной кислоты, перманганата калия, щелочных металлов и др. В производстве этих продуктов электрохимические методы почти полностью вытеснили химические [4]. Так, с 1940 по 1975 гг. объем мирового производства и затраты электроэнергии на электролитическое получение хлора и каустической соды выросли в 15 раз, а на производство хлоратов натрия и калия примерно в 5 раз. [c.12]

Такой метод предусматривает получение хлорной кислоты электрохимическим окислением НС1 или хлора в электролите из хлорной кислоты. Получаемая кислота может быть загрязнена ионами хлора и при использовании для производства очень чистого перхлората аммония должна быть очищена электролитически или отгонкой примесей в виде H I. При очистке хлорной кислоты электролитически [c.448]

Для производства хлоратов и перхлоратов применяются главным образом электрохимические способы, так как по технико-экономическим показателям химические способы получения этих продуктов заметно уступают электрохимическим. Исключением является лишь производство дефолиантов на основе хлората кальция и бертолетовой соли, где в определенных условиях целесообразно применение химических методов производства. [c.4]

По мере уменьщения концентрации хлората в процессе его окисления до перхлората изменяются электрохимические показатели электролиза, в частное.и, снижается выход по току и возрастает удельный износ как платиновых анодов [64, 65], так и анодов из диоксида свинца Максимальный выход перхлората можно получить, используя периодический метод производства. В последнее время электролиз проводят только по непрерывной схеме с постоянной подачей свежего раствора хлората и отводом электролитических щелоков с высокой концентрацией перхлората. [c.96]

Большую отрасль современной химической промышленности составляет электросинтез неорганических и органических соединений. При помощи электрохимических методов могут быть получены водород, кислород, персульфаты, перхлораты, хлор, фтор, щелочи, ади-подинитрил, фармацевтические препараты, перфторированные органические соединения и ряд других веществ, которые или используются затем непосредственно, или являются промежуточными в процессе приготовления различных продуктов. Электролиз воды, при помощи которого разделяются изотоны водорода, используется в процессе получения тяжелой воды. Производство таких важных полимеров, как полихлорвинил и перхлорвинил, в значительной степени базируется на электрохимическом производстве хлора. Промышленные методы обогащения атомного горючего были бы неосуществимы без гексафторида урана, для получения которого необходим продукт электролиза — свободный фтор. Многие процессы, которые осуществляются обычным химическим путем, могут быть реализованы электрохимическими методами, и критерием при выборе того или иного пути служат экономические соображения. [c.12]

Перхлораты могут быть получены химическим путем, например окислением хлората свежеосажденным диоксидом свинца или электрохимическими методами. В промышленной практике приняты электрохимические методы. Они главным образом основаны на окислении на платиновых анодах хлората. Считалось, что прямое злектроокисление хлорида натрия до перхлората нецелесообразно, так как хлорат можно вначале получать электролизом на графитовых анодах, а затем доокислять хлорат до перхлората на платиновых анодах. [c.159]

В некоторых отраслях прикладной электрохимии не удается создать хшш-ческпе процессы, близкие по экономичности к используемым электрохимическим. Происходит очень быстрый рост производства электрохимическими методами таких продуктов, как хлор и каустическая сода, хлораты, перхлораты, и хлорная кислота, перманганат калия, щелочные металлы тг ряд других продуктов. [c.9]

Следует отметить, что заслу1а Стадиона состоит не только в том, что он впервые приготовил и идентифицировал хлорную кислоту и перхлорат калия, но и в том, что он понял важность и эффективность примененного им электрохимического метода синтеза. [c.11]

Другой электрохимический метод, основанный на анодном окислении хлората в электролизере с платиновым анодом и стальным катодом, двумя диафрагмами и тремя отделениями, был изучен Ньюиэмом и iЧaзep oм . Этот метод давал возможность получать примерно 2 н. раствор хлорной кислоты, которую затем Можно было сконцентрировать и далее, в случае необходимости, подвергнуть вакуум-дистилляции. Однако авторы установили, что метод обменной реакции между перхлоратом натрия и соляной кислотой, впервые предложенный Крейдером - и затем исследованный Мазерсом , более пригоден для промышленного [c.79]

Помимо перечисленных химических способов приготовления раствора перхлората таллия, успешно может быть применен [59] электрохимический метод, основанный на анодном растворении таллия в растворе хлорной кислоты, содержащей 10 Пл пептона. Прог1есс 150 [c.150]

За годы, прошедшие с момента создания плана ГОЭЛРО, в нашей стране проведены широкие научные исследования ж созданы десятки электрохимических процессов, использующихся в народном хозяйстве. В крупном промышленном маснхтабе применяются электрохимические методы получения хлора, каустической соды, едкого кали, водорода и кислорода, хлората натрия, хлорной кислоты и перхлората натрия, перекиси водорода, пербората натрия, щелочных металлов, перманганата калия, двуокиси марганца и многих других химических продуктов, производимых для нужд народного хозяйства в меньших количествах [4, 5]. Потребление электроэнергии на электрохимические производства в СССР выросло более чем в 250 раз по сравнению с 1913 г. [c.71]

Первая глава посвящена электросинтезу соединений галогенов (гипохлориты, хлораты, перхлораты, хлорные кислота и ангидрид, кислородные соединения фтора, брома, иода, некоторые некислородные галоидные соединения). Во второй главе рассмотрены электрохимические методы синтеза надсер-ной кислоты, персульфатов, перборатов, перфосфатов, озона, гидразина. Третья глава содержит описание процессов электросинтеза перманганата калия, двуокиси марганца, окислов меди, ртути, свинца, кислородных соединений хрома. В четвертой главе описаны катодные процессы электролиза гидр-оксиламина, дитионита натрия, перекиси водорода, кислородных соединений хрома и урана, а также рассмотрена возможность применения электролиза в синтезе аммиака. [c.2]

Стадион был первым исследователем, который предсказал электрохимическим методам синтеза высших кислородных соединений хлора большое будуш,ее. Одпако первое промышленное электрохимическое производство перхлоратов было организовано лишь в 1895 г. в г. Мансбо (Швеция), а детальное исследование технологии процесса электролиза проведено Ферстером в 1898 г. В настояш,ее время метод получения перхлоратов электролизом занимает одно из ведущих мест в электрохимической промышленности. Интерес к перхлоратам определяется пх практической ценностью для самых различных отраслей техники. [c.59]

Электрохимические методы применяют в некоторых химических производствах, однако, кроме описанного выше получения хлора, Н2О2 и водорода, это производства относительно небольшого масштаба. В основном процессы проводят в электролизерах без диафрагм, например получение хлоратов и перхлоратов, двуокиси марганца, перманганата калия, пербората калия и др. Перманганат калия в небольшом количестве получают также в электролизерах с диафрагмой [67]. Хомутов и Филатова изучали диафрагмы из керамики для получения перкарбонатов [68]. Диафрагмы из синтетических тканей применяют при производстве тетраэтилсвинца [69]. В несколько большем масштабе осуществлено производство маннита и сорбита из глюкозы. В этом случае используют алундовые диафрагмы [70]. В производстве адипонитрила из акрилонитрила применяют ионообменные мембраны [71]. Разработан еще ряд процессов электросинтеза, но они в большинстве случаев не вышли за рамки небольших полупромышленных уЬтановок. [c.40]

Хлорная кислота впервые получена действием серной кислоты на перхлорат калия, В настоящее время распространены электрохимические методы ее получения. В промышленности H IO4 получают как непосредственным электролизом соляной кислоты, так и обработкой перхлората натрия концентрированной соляной кислотой. [c.227]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Маки и Джеске [14] изучили полярографические характеристики динитробензолов в растворах ацетонитрил — перхлорат тетра-н-пропиламмония и записали спектры ЭПР электрохимически генерированных анион-радикалов. Все три изомера дают но три волны восстановления, причем первые две, по-видимому, соответствуют последовательным обратимым переносам одного электрона. Третья волна в каждом случае имеет значительно большую высоту и является необратимой. Потенциалы полуволны приведены в табл. 11.2. Динитробензолы восстанавливаются легче нитробензола, причем порядок восстановления изомеров такой же, как в системе вода — этиловый спирт, для которой наблюдается одна четырехэлектронная стадия. По-видимому,, при восстановлении динитробензолов образуются как моно-, так и дпанионы, и последующий, еще не исследованный, процесс является более сложным. Для исследований методом ЭПР проводили электролиз при контролируемом потенциале, на 0,1 В более отрицательном,. чем Еч, первой волны. [c.324]

Кулонометрическим методом было установлено, что при препаративном электролизе на каждую молекулу ферроцена переносится 0,91 электрона. Обратимость окисления подтвердили также работы Кувана и сотр. [40] для растворов ацетонитрил — перхлорат лития с использованием хронопотенциометрии на платиновом электроде. Методом переменно-токовой полярографии Уолкер и сотр. [41] установили, что электрохимические реакции ферроцена, 1,1-диэтилферроцена и фенилферроценилкарбинола обратимы. Ива-мото и сотр. [42] измерили потенциалы полуволны окисления ферроцена и бензилферроцена на вращающемся платиновом электроде в ряде растворителей. Из анализа полярограмм следует, что волны являются одноэлектронными для обоих соединений. [c.382]

Производство хлорной кислоты и ее солей осуществляется исключительно электрохимическим окислением ионов 1 — при получении H IO4 — и ионов СЮз"— при производстве перхлоратов. Так называемый прямой метод электрохимического окисления растворов поваренной соли до перхлората натрия не является исключением, так как окисление ионов 1 здесь проходит в несколько стадий сначала до IO , затем до С10з"и в последней стадии — до lOiT [c.82]

Дальнейшее усовершенствование электрохимического катодного метода получения тетраалкилсвинца идет по линии замены апро-тонного растворителя на воду. Количественный выход тетраэтилсвинца был получен в водном католите с незначительной добавкой ацетона, который вводили для увеличения растворимости галоген-алкила [36]. При этом в качестве электролита могут быть использованы лишь две соли бромистый тетрабутиламмбний и бромистый тетрабутилфосфоний. Вообще кинетика катодного процесса очень сильно зависит от системы растворитель — электролит. Так, в пропиленкарбонате тетраэтилсвинец может быть получен только с оние-выми солями [37 ], а в диметилформамиде тетраалкилсвинцовые соединения образуются с высоким выходом при п )именении в качестве электролитов перхлората натрия, бромида и иодида натрия [28]. [c.397]