Цианиды дистилляцией

В выбрасываемых в атмосферу газах допустимое санитарными нормами содержание H N составляет 0,0003 мг/л. Очистка воздушных выбросов от синильной кислоты является важной проблемой и в процессах, осуществляемых с использованием синильной кислоты. Например, в производстве акриловой кислоты промывка отбросных газов растворами едкого натра при 60° в насадочных скрубберах не позволяет достичь санитарной нормы. Предложено для полной очистки газа, отходящего из щелочного абсорбера, от синильной кислоты проводить дополнительную его промывку небольшим количеством чистого раствора щелочи низкой концентрации (0,85—3,5 г/л), не содержащего цианида натрия. Полученный водный раствор синильной кислоты подвергают дистилляции в колпачковой колонне с отгонкой жидкой синильной КИСЛОТЫ кубовый остаток представляет собой слегка подкисленную воду, возвращаемую в колонну для улавливания цианистого водорода. К жидкой синильной кислоте, содержащей 98,5% H N и 1,5% воды а при дополнительной ректификации до 99,5% H N, добавляют стабилизатор — фосфорную кислоту в количестве 0,1—0,2% (или другие кислоты). На производство 1 т H N расходуют 1,05—1,08 т метана и 1,05 т аммиака, из которых 0,3 т превращается в сульфат аммония. [c.484]

Отделение суммы цианидов дистилляцией [7] [c.73]

При последующей очистке (полученного хлористого циана методом фракционированной дистилляции полностью отделить цианистый водород обычно не удается поэтому в процессе получения газа необходимо избегать избытка цианида калия. [c.263]

Аналитические методы определения цианидов основаны на определении H N и включает три стадии извлечение (отгонка), поглощение и измерение концентрации H N. Извлечение цианидов из образца является предварительной операцией, цель которой — уменьшить мешающее влияние других компонентов [1]. Перед извлечением пробу обычно подкисляют для разрушения комплексных цианидов до H N [2]. Используют несколько методов извлечения, таких, как дистилляция при атмосферном [3—5] и пониженном давлении [6] или извлечение [c.226]

Следующей стадией является поглощение выделившейся H N щелочным раствором, например раствором гидроксида [3, 4] нли ацетата натрия [8]. В обычных методах используют спиральные промыватели [3] и рециркуляцию [8], а в автоматических методах — фракционные [7] или абсорбционные [8] колонки. Определение выделенных цианидов осуществляют либо объемным аргентометрическим методом, т. е. титрованием исследуемого раствора раствором нитрата серебра с родамином в качестве индикатора [9], либо колориметрически с цветными реактивами, такими как бензидин [10], пиразолон [И] или барбитуровая кислота fl2] в растворе пиридина. При низком содержании цианидов предпочтительней колометрическое определение оно используется и при автоматических анализах. Подбор условий разложения и дистилляции увеличивает селективность определения цианида соответствующего типа. [c.227]

Метод тонкопленочной дистилляции, разработанный Гоулде-ном и др. [8], основан на испарении H N и некоторого количества воды подкисленных проб. Вода должна конденсироваться и стекать обратно, а H N поглощаться в абсорбционной колонке. Настоящие исследования обнаружили, что такая технология имеет ряд недостатков. Оказалось, что значительное количество H N возвращается со сконденсированной водой и не определяется. Было также замечено, что чем ниже температура холодильника, тем, меньше обнаруживается цианидов и хуже воспроизводимость результатов. Предлагаемый здесь прибор (см. рис. 20.2) очень прост, а необходимость в холодильнике отпадает. Следует отметить, что аэрация помогает извлечь газообразный H N из раствора. Расход воздуха составляет 20, а скорость подачи подкисленной пробы 2,7 мл/мин. [c.230]

III) выделяют цианид-ионы после УФ-облучения. В то же время при определении простых и свободных цианидов количество выделенных цианидов почти одинаковое и равно 3,6%. Это означает, что при тонкопленочной дистилляции комплексы железа не разрушаются, а это небольшое количество простых цианидов, возможно, образовалось вследствие старения и фотодеструкции комплексов 1[19, 20J. [c.232]

Простые цианиды и цианиды, разлагаемые кислотой. Сюда входят комплексы средней устойчивости, разрушаемые при дистилляции. Этот метод включает также определение свободных цианидов. [c.233]

В определенных условиях можно провести дистилляцию цианида без разложения Ре(СМ)б и Ре(СМ)б (см раздел Цианиды ). Для разложения комплексных цианидов применены рас- [c.94]

Порядок определения общего содержания цианидов в пробе сточных вод такой же, как и в вышеприведенном случае, с той лишь разницей, что перед началом дистилляции добавляют к пробе сточных вод 120 см раствора Н С12 я 10 ом раствора М С1г, а из делительной воронки добавляют 50 см раствора серной кислоты. [c.131]

Примечание. Если присутствует цианид, его необходимо отделить дистилляцией (см. разд. Цианид ). [c.225]

Дистилляцию цианидов можно проводить из растворов, содержащих Си и НС1. Этот метод рекомендован для выделения цианидов из растворов [7]. [c.73]

Показано, что при дистилляции H N при пониженном давлении в присутствии ацетата цинка разложения ферроцианида не происходит [8]. Дистилляция при пониженном давлении из буферных растворов с pH = 5,2 — 5,8, содержащих соль цинка, рекомендована для- отделения цианидов в присутствии ферри- и ферроцианида [9]. Соли свинца вводят для подавления отгонки сульфидов и других летучих соединений серы. Возможна отгонка с паром при различных условиях свободных и комплексных цианидов из промышленных образцов [10]. Методы дистилляции применяют при анализе разных образцов, в том числе биологических материалов [1Ц. [c.73]

Разработан автоматический метод дистилляции и определения цианида [44]. При этом исключается фильтрование растворов проб, производительность анализатора 40 проб в 1 ч. Схема работы прибора дана на рис. 15. [c.78]

Содержание этилкарбамата следует контролировать, избегая по возможности использования гипохлорита натрия и проводя тщательную дистилляцию браги и слабоградусных спиртов [72] следует также внимательно относиться к подбору сортов ячменя и режимам солодоращения в целях сокращения образования цианида водорода [ 18]. В настоящее время разрабатываются сорта ячменя, не содержащие цианогенного прекурсора (эпигетеродендрина) [79]. [c.306]

Получение. В колбу (см. ри,с. 2,а, стр. 13) наливают 30%-ный раствор сульфата, меди, а в капельную воронку насыщенный раствор цианида алия. Включив вакуум-насос, эвакуируют установку и к (раствору в колбе постепенно прибавляют раствор цианида калия. Сразу начинается выделение дициана. Скорость выделения дициана регулируют добавлением раствора цианида калия. Бсл.и реакция замедляется, реакционную колбу нагревают на водяной бане. Выделяющийся газ, содержащий до 20% двуокиси углерода проходит через конденсатор, охлаждаемый в бане со льдом и постушает в колонки, содержащие плавленый хлорид кальция и пятиокись фосфора. Высушенный газ поступает в конденсатор, погруженный- в сосуд Дьюара с охлаждающей омесью из твердой углекислоты и ацетона, имеющей температуру около —55 С, где он конденсируется в твердом состоянии. Несконденсированные газы (двуокись углерода, воздух) откачивают с помощью насоса. Для удаления несконденсярованных газов, -растворенных. в твердом дициане, конденсатор нагревают так, чтобы находящийся в. нем дициан расплавился и превратился в жидкость при этом растворенные газы выделяются. Снова переводят дициан Б твердое состояние, охлаждая конденсатор до —55 °С, и откачивают газ над твердым дицианом. Описанную операцию выделения и откачивания растворенных яесконденсирован-ных газов повторяют 2—3 раза. В случае необходимости проводят дополнительную очистку газа с помощью прибора для фракционированной дистилляции в вакууме (см. рис. 91, стр. 260). [c.259]

Пробы цианидов получали в виде растворов с условной концентрацией 5—40%, в пересчете на КСЫ. Цианистый водород выделяли из паров после производственной амм иачиой колонны. По схеме, принятой при разработке технологии цианоочистки газа, из паров предварительно поглощали аммиак кислым раствором сульфата аммония, затем пары конденсировали, сероводород выделяли из конденсата дистилляцией на колонном аппарате, цианистый водород отдували из кубового остатка инертным газом и поглощали раствором щелочи жидким техническим едким натром (ГОСТ 2263—59) или суспензией химически чистого гидрата окиси кальция. Были приготовлены также пробы цианидов из воды цикла конечного охлаждения газа, путем отдувки цианистого водорода и поглощения его раствором щелочи. [c.87]

В руководстве [3] рекомендуют перегонку при атмосферном давлении, поглощение H N раствором NaOH с использованием спирального газопромывателя и колориметрическое определение с пиридии-пиразолоиовым реактивом. Однако, как отмечалось в работах [5, 13J, данный метод имеет низкую воспроизводимость, и при концентрации цианидов около 25 мкг/л возможна погрешность в 100%. Сообщается, что автоматический метод [14], основанный на импульсной дистилляции с помощью анализатора Te hni on, неприменим при содержании цианидов <200 мкг/л [8]. Метод тонкопленочной дистилляции, разработанный Гульденом с сотр. [8], позволяет определить концентрации цианидов до 0,5 мкг/л в нем используется разрушение цианистых комплексов металлов под действием УФ-излучения. Однако аппаратура для тонкопленочной дистилляции и адсорбционная колонка сложны, а холодильник имеет ряд серьезных недостатков. [c.227]

Катионы металлов, таких, как железо, цинк, кальций и магний, не оказывают какого-либо влияния при концентрации 1000 мг/л. Хлориды ртути и меди(1) оказывают заметное отрицательное влияние их нельзя использовать в качестве катализаторов разложения при дистилляции, как это делается в некоторых неавтоматических методах [3—5]. В рписываемом автоматическом методе катализаторы не использовали, поскольку разложение устойчивых комплексов цианидов проводили под действием УФ-излучения. [c.237]

По методу Германовича [50] общее содержание цианидов в сточных водах определяют подобно содержанию простых цианидов с той разницей, что пробу сточных вод, подвергаемую дистилляции, подкисляют минеральной кислотой. В этих условиях разложению и дистилляции подвергаются простые и комплексные цианиды кадмия, нжеля, меди, цинка, серебра и железа. [c.131]

Ход отделения. В колбу для дистилляции вводят анализируемый раствор, содержащий не более 50 мг цианидов, и доводят водой до 200 мл. Приливают 5 мл кислого раствора хлорида меди(1) и несколько кусочков пористой керамики. Немедленно закрывают колбу, чтобы избежать потерь H N. Помещают 20 мг 0,5 Л1 раствора NaOH в поглотитель. Проводят дистилляцию, собирая примерно 90 мл жидкости в поглотителе. [c.73]

Для определения цианидов широко применяют метод с использованием пиридина и ниразолона [46]. Цианиды окисляют хлорамином Т, а образующийся хлорцнан взаимодействует с раствором пиридина, содержащим 3-метил-1-фенил-5-пиразолон и небольшую концентрацию бнс(3-метпл-1-фенил-5-пиразолона). Образующийся синий краситель фотометрирует при 630 нм. Чувствительность метода можно повысить экстракцией красителя 1-бутанолом. Недостатком является малая устойчивость растворов реагента, которые необходимо готовить ежедневно. Метод рекомендован для анализа воды [47]. Предвар тельная дистилляция позволяет устранить или y tиьшить влияние посторонних ПОНОВ. Метод применен для опре- [c.78]

При взаимодействии цианидов с аммиачным раствором ни-келя(П) образуется устойчивый анионный комплекс [Ni( N)4]2-— тетрацианоникелат, поглощающий при 267 нм. Закон Бера соблюдается в интервале содержаний 5—200 мкг N в 10 мл раствора. При 267 нм значение е равно 1,1 10 . Преимущество метода заключается в том, что аммиачный раствор Ni l2 может служить длл поглощения H N при дистилляции. Летучий цианистый водород мгновенно образует цианидный комплексный анион, который можно непосредственно фотометрировать. Мешают сульфиды и сульфиты, однако их можно легко отделить. Метод может быть при.менен также для определения никеля. [c.80]

Вливают 10 мл раствора гидроксида натрия в поглотительный сосуд (см. рис. 8.14), соединяют его с конденсатором, присоединяют всасывающую трубку и точно устанавливают скорость потока воздуха от 30 до 60 л/ч. Вливают реактивы в сосуд для дистилляции в следующем порядке 10 мл раствора сульфата цинка-кадмия, 10 мл раствора трилона Б, 50 мл буферного раствора и 100 мл пробы. Устанавливают pH (проверяя при помощи стеклянного электрода), добавляя по капле раствор соляной кислоты или раствор гидроксида натрия до тех пор, пока pH не дост 1ет 3,9 0,1. Перемешивают. Убирают стеклянный электрод, добавЖют 0,3 г цинковой пыли через боковое горлышко и закрывают колбу. Присоединяют промывную склянку, содержащую примерно 100 мл раствора гидроксида натрия (1 моль/л), к воронке и устанавливают скорость потока воздуха до 60 л/ч. Через 4 ч прекращают отгонку легких фракций. Если предполагаются низкие концентрации цианида (менее 0,1 мг/л), то можно увеличить объем пробы до 200 мл, но концентрация общего цианида не должна превышать 50 мг/л. [c.317]

Значительный интерес при анализе сточных вод представляет содержание сульфид- и сульфат-ионов, для определения которых широко применяют как прямые, так и косвенные полярографические методы. Метод квадратно-волновой полярографии применяют для определения в промышленных сточных водах сульфид-ионов на фоне М NaOH, к которому в присутствии свинца добавляют комплексон III до концентрации 9-Ю М. Определению не мешают 100-кратный избыток сульфат-, сульфит-, тио-сульфид-иопов и меркаптанов в сточных водах сульфат-целлюлоз-ное стандартное отклонение составляет 3%. Погрешность полярографического определения при совместном присутствии сульфид-ионов и меркаптанов в сточных водах сульфат-целлюлоз-ных заводов по методике, разработанной во Всесоюзном научно-исследовательском институте бумаги [55], находится в пределах 5%. Пределы обнаружения для меркаптанов равны 4—5 мг/л и для сульфат-ионов 2,5—3,2 мг/л. Подробно описаны различные полярографические способы определения цианид-ионов в сточных водах аммиачного и бензольного отделения, в водах внутризаводского коллектора и в сточных водах, выводимых за пределы коксохимических предприятий [56]. Для устранения влияния сопутствующих примесей на полярографическое определение цианид-ионов в сточных водах отделяют циапид-ионы дистилляцией. Выделенные таким образом цианид-ионы поглощают раствором К2СО3 или КОН и анализируют полярографическим методом с наложением прямоугольного напряжения. Изучено влияние сопутствующих анионов па определение цианид-ионов без предварительного их отделения отгонкой. [c.162]

Водород в баллонах был получен из лабораторий Гоффмана, газообразный дейтерий (99,5%-ный) — от комиссии по атомной энергии. Эти газы очищались пропусканием их над платинированным асбестом и осущались фосфорным ангидридом. Этилен, полученный от компании Мэтьюсона, очищался трехкратной конденсацией и дистилляцией. Тяжелый этилен 204 был приготовлен взаимодействием дейтерия с тяжелым ацетиленом в присутствии палладия на активированном угле (57о Рй) при 0°. При этих условиях было возможно получить 60%-ный выход Сг04. Продукты реакции бромировали, чтобы отделить образовавшийся этан, и этилен регенерировали из нелетучего дибромида путем обработки последнего цинком. Примесь тяжелого ацетилена удаляли поглощением его щелочным раствором цианида ртути. Масс-спектрометрически был обнаружен СгНзО в количестве 1,6%. [c.48]

В работе [951] описан полярографический метод определения цианид-ионов в случае анализа сточных вод с наложением прямоугольного напряжения. H N выделяют дистилляцией и поглощают раствором КаСОа или КОН. Полярографируют относительно насыщенного каломельного электрода. [c.115]

И Сз, а при значительном содержании в газовой смеси — даже и во фракции С4. Рследствие этого необходимо предварительно определять ацетилен после поглощения его щелочным раствором цианида ртути. В противололожность ацетилену, другие соединения ацетиленового ряда не захватываются парами и могут подвергаться дистилляции (бутенин, бутадиин и высшие моно- и диацетилены взрывоопасны ). Для количественного определения высщих представителей ацетиленового ряда химические методы мало пригодны. Значительно более пригодны методы инфракрасной спектрометрии или масс-спектрометрии. [c.774]

Для определения цианида разработан также проточный электрод [282]. При определении цианида в некоторых сложных анализируемых растворах целесообразно предварительно отделять его дистилляцией [296]. Определению цианид-ионов с использованием ИСЭ мешают формальдегид, тиогликолевая кислота, гидроксиламин, пиридин и пиразолон [280]. Процесс эастворения поверхностного слоя Agl-мембраны, используемой в качестве мембраны цианид-селективного электрода, изучался с применением метода рентгеноспектрального флуоресцентного анализа с рассеянием по энергиям [14а]. [c.170]