Цианид, способ определения

Определение карбонильнах групп по реакции с радиоактивным цианидом и простые способы определения молекулярного веса полисахаридов [2386]. [c.325]

При сравнении уравнения (6.68) или (6.71) с другими соотношениями свободных энергий видно, что эти уравнения дают независимый способ определения параметров и, по-виднмому, позволяют устанавливать корреляции для более широкого класса реакций, нежели, например, линейное соотношение свободных энергий, предложенное Свейном и сотрудниками. Основное достоинство уравнения Эдвардса для реакций замещения у углеродного атома — возможность корреляции для реакций с гидроксильным ионом. Уравнение Эдвардса не в состоянии коррелировать либо Еп, либо Р цианид-иона с его нуклеофильностью. Эта неудача может быть обусловлена либо резонансными взаимодействиями внутри молекулы [43], либо необходимостью рассмотрения поляризуемости более чем одного атома. Это характерно для многоатомных нуклеофилов. В случае замещения на водород стерические ограничения невелики. До сих пор не пытались проверить эту особенность путем установления корреляции в каком-либо ряду реагентов. [c.190]

Примерно в то же время появились самые первые варианты методов, основанных на использовании реакций комплексообразования. Разработанный Либихом [320] способ определения цианидов не устарел до сих пор. Либих также первым применил растворы нитрата двухвалентной ртути п разработал новый метод определения хлоридов [321]. [c.153]

Ацетилен можно определить волюметрическим методом, основанным на поглощении его щелочным раствором цианида ртути. Определение ацетилена должно быль проведено перед определением других газов. При пропускании газа через раствор цианида ртути наряду с ацетиленом поглощается и двуокись углерода, которую надо отдельно определить каким-либо другим способом (стр. 783). [c.769]

Лучшим методом определения общего содержания циана в растворе, невидимому является кипячение с избытком окиси ртути, фильтрование и удаление ртути щелочным сульфидом. Избыток сульфида удаляется взбалтыванием с углекислым свинцом, прибавляя его небольшими порциями, и затем отфильтровыванием. Чистая жидкость после прибавления иоДистого калия титруется,обычным путем азотнокислым серебром, При этом способе практически все цианистые соединения превращаются в синеродную ртуть, которая разлагается щелочным сульфидом на нерастворимую сернистую ртуть и щелочной цианид. [c.50]

Определению мышьяка этим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, ванадаты, молибдаты и хроматы, а также галогениды, сульфиды, тио-сульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солей аммония. В связи с этим для определения мышьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных всш,еств любым подходящим методом. [c.52]

Определение кобальта в присутствии никеля основано на том, что трехвалентный кобальт образует комплексонат синего цвета, не реагирующий с цианидом калия [1207]. К слабокислому раствору солей никеля и кобальта добавляют определенный избыток раствора комплексона И1 и титруют раствором сульфата магния, определяя таким способом суммарное [c.126]

Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра. Вытесненные ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют растворами комплексона III или нитрилотриуксусной кислоты обычным способом. Метод пригоден для определения серебра в растворах чистых солей и в цианистых ваннах для электролитического серебрения. В последнем случае цианид серебра следует предварительно разрушить нагреванием с персульфатом [1082] или упариванием в смеси серной и азотной кислот [1293]. Методика определения в цианистых ваннах [1082] сводится к следующему. [c.85]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

Определение марганца в черных металлах при очень широком диапазоне концентраций (от десятых долей процента до нескольких десятков процентов) можно удобно провести и комплексонометрическим способом. Чтобы избежать мешающего действия железа, основную массу его устраняют путем осаждения с 2пО или экстракцией амилацетатом из солянокислого раствора. Последние оставшиеся количества Fe(HI) маскируют, добавляя восстановитель и цианид, в результате чего образуется ферроцианид-ион. [c.480]

Если содержание токсичных цианид-ионов меньше 0,8 мг л, их определяют в отгоне одним из колориметрических методов (см. стр. 219 и 221), при более высоком содержании определение производят объемным способом (см. стр. 222). [c.217]

Обработка сточных вод хлором или раствором хлорной извести — один из самых распространенных и относительно дешевых способов очистки сточных вод от загрязнения их органическими веществами (и некоторыми неорганическими, например цианидами). Но так как сточные воды обычно содержат и быстро реагирующие с хлором вещества и вещества, взаимодействующие с ним очень медленно или неполно, и органические вещества, совсем не окисляющиеся хлором (притом в самых разнообразных количественных отношениях друг к другу), определение окисляемости сточной воды перманганатным или тем более хроматным методом не дает достаточных данных для выводов о том, как вода будет хлорироваться. [c.54]

Этим методом определяются как простые цианиды, так и цианиды, связанные в комплексы с медью, цинком и другими металлами, кроме гексацианоферратов (П) и (HI), которые не мешают определению при концентрациях, не превышающих 10 мг л, независимо от содержания простых цианидов и других комплексных цианидов. Если содержание цианоферратов превышает указанную величину, то, когда реактивом служит сульфаниловая кислота, влияние гексацианоферратов можно устранить, вводя в раствор холостого опыта такое же их количество, какое содержится в пробе. При использовании бензидина в качестве реактива этот способ не приводит к цели и приходится разбавлять анализируемую сточную воду, пока концентрация цианоферратов в ней не станет меньше 10 мг л. Вследствие большой чувствительности метода такое разбавление в большинстве случаев оказывается [c.105]

Определению не мешают дитиофосфаты и цинк. Если содержание цианидов превышает 40-кратное по отношению к содержанию ксантогенатов, надо добавлять большее количество соли никеля рекомендуется прибавлять 5 мл 10%-ного раствора сульфата никеля. Определению мешает свинец для устранения его влияния вводят в анализируемую воду карбонат кальция (1 г на 50 мл сточной воды), взбалтывают 10 мин, дают постоять 10 мин, фильтруют и промывают осадок небольшим количеством воды. В фильтрате определяют ксантогенат описанным ниже способом. [c.208]

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Рассмотрены проблемы, возникающие при разработке методов очистки сточных вод методы определения примесей (цианиды, хлорорганические вещества и др.), методы извлечения из воды взвешенных частиц, микроводорослей и вирусов, способа удаления биогенных элементов, в частности фосфора, условия равновесия в воде различных форм ионов. Рассмотрена эффективность применения для очистки сточных вод активного угля, торфа, смеси гуминовых кислот и летучей зоны. Обсуждены методы дезинфекции и дехлорирования. Рассмотрено влияние различных факторов на интенсификацию процесса обработки биологических осадков. [c.4]

Однако, для количественного определения азота в цианидах способ Kjeldahl a не пригоден. (Прим. ред.). [c.6]

Аналогичный способ определения удельной радиоактивности цианистого натрия, но без гидролиза циангидрина описан в работе 89] в связи с определением восстанавливающих сахаров и восстанавливающих концевых групп в полисахаридах. Однако при этом использовали несколько другие условия, которые позволяли определять 0,0001—0,001 мМ сахара в присутствии двухкратного или трехкратного избытка цианида. В пробирку помещают 20 нл раствора сахара (содержащего менее 0,001 мМ сахара) и добавляют 10 нл 0,6 М раствора NH4 I и 10 нл раствора Na N, содержащего NaOH. Раствор реагента 0,26 М по цианиду и 0,5 М по иону натрия. Сразу же после добавления реагентов пробирку закрывают пробкой и нагревают в течение 24 ч при температуре 50—55 °С. Затем для удаления избытка цианида в пробирку добавляют 107о-ную муравьиную кислоту, выпаривают раствор досуха при температуре 60 °С и проводят еще два цикла выпаривания с добавлением воды. Одновременно с описанным основным анализом аналогичным образом ведут анализ известного количества глюкозы с целью определения удельной радиоактивности цианида. [c.117]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

По Rupp y и Rupp и Lewyi 6 можно в одной навеске последовательно определить оба компонента следующим образом. Титруют раствор основной цианистой ртути после прибавления поваренной соли и метилоранжа 0,1 н. раствором соляной кислоты до оранжевой окраски, прибавляют затем тиосульфата натрия и титруют снова пожелтевший раствор 0,1 н. кислотой до новой перемены окраски. Механизм реакции этого простого способа определения следующий. Первое титрование связывает окись ртути согласно вышенаписанному уравнению реакции. После прибавления тиосульфата натрия хлорид и цианид сейчас же образуют комплексные соединения [c.349]

Значительный интерес при анализе сточных вод представляет содержание сульфид- и сульфат-ионов, для определения которых широко применяют как прямые, так и косвенные полярографические методы. Метод квадратно-волновой полярографии применяют для определения в промышленных сточных водах сульфид-ионов на фоне М NaOH, к которому в присутствии свинца добавляют комплексон III до концентрации 9-Ю М. Определению не мешают 100-кратный избыток сульфат-, сульфит-, тио-сульфид-иопов и меркаптанов в сточных водах сульфат-целлюлоз-ное стандартное отклонение составляет 3%. Погрешность полярографического определения при совместном присутствии сульфид-ионов и меркаптанов в сточных водах сульфат-целлюлоз-ных заводов по методике, разработанной во Всесоюзном научно-исследовательском институте бумаги [55], находится в пределах 5%. Пределы обнаружения для меркаптанов равны 4—5 мг/л и для сульфат-ионов 2,5—3,2 мг/л. Подробно описаны различные полярографические способы определения цианид-ионов в сточных водах аммиачного и бензольного отделения, в водах внутризаводского коллектора и в сточных водах, выводимых за пределы коксохимических предприятий [56]. Для устранения влияния сопутствующих примесей на полярографическое определение цианид-ионов в сточных водах отделяют циапид-ионы дистилляцией. Выделенные таким образом цианид-ионы поглощают раствором К2СО3 или КОН и анализируют полярографическим методом с наложением прямоугольного напряжения. Изучено влияние сопутствующих анионов па определение цианид-ионов без предварительного их отделения отгонкой. [c.162]

Известно немного способов определения азота, в основе которых лежат реакции, сопровождаемые излучением (например, флуориметрический метод определения цианидов, определение нитрит-ионов с 2,3-диаминонафталипом). [c.84]

Описан способ определения висмута в биологических материалах с использованием дитизона образец сжигают, золу растворяют в азотной кислоте и затем экстрагируют висмут (а также медь и некоторое количество цинка) 0,01 %-ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2,5 в присутствии 20%-ной (вес/объем) уксусной кислоты. При встряхивании четыреххлористого углерода с 0,2%-ной азотной кислотой, содержащей бромид, висмут переходит в водную фазу. Колориметрическое определение производят при pH 9,5 с раствором дитизона в хлороформе в присутствии цианида. Фосфат и хлорид (оба в количестве до 1 г) не мешают экстракции висмута из кислого раствора золы. Очень малые количестважелеза(1 II) в присутствии фосфата приводят к затруднениям вследствие осаждения фосфата железа(П1). [c.307]

Потенциал электрода зависит от способа его шриготовления и плохо воспроизводится, изменяясь во времени до 4 мВ/ч. При помощи сурьмяного электрода определяют pH растворов в пределах 1,0-1--+12,0. Точность измерений 0,2-+0,3 pH. Потенциал электрода при pH 5-ь9 неустойчив. Электрод используют для определения pH растворов спиртов, аммиака, биологических жидкостей, почв, флотационных суспензий, растворов с примесями сульфидов и цианидов. Нельзя применять электрод для определения pH и растворах, содержащих легко адсорбируемые вещества, сильные окислители и вещества, образующие с сурьмой комплексные соединения. Для работы используют сурьмяный электрод, выпускаемый промышленностью в виде чашки емкостью 20—70 мл, вмонтированной в фарфоровый или пластмассовый корпус, в виде микроэлектрода или приготовляют разными методами. По методу Жукова и Авсе- [c.161]

Растворы цианистой меди в цианистом натрии не осаждаются щелочами или сероводородом — особенность, использованная в аналитической химии для отделения меди от кадмия. При соприкосновении с железом они не выделяют меди, и вследствие этого их применяют для электроотложения меди на железных поверхностях. Раствор двойной сернокислой соли аммония и меди становится бесцветным или бледно-желтым от прибавления Щелочного цианида . на этом факте основан способ Parke a для объемного определения меди. [c.44]

Концом титрования обычно считают первое появление неисчезающей желтоватой мути, на легкое белое помутнение, которое может появиться вначале, не обращают внимания. Этот способ, возможно, дает отчасти слишком высокие результаты в присутствии двойных цианидов цинка, так как некоторое количество циана этих соединений в присутствии свободной едкой щелочи также оттитровывается. Это однако не очень существенно, особенно в тех случаях, когда определение делается одним. и тем же способом во всех растворах. В отсучствии йодистого калия конец реакции (белая муть) достигаемся раньше, но в общем конец менее надежный и более неопределенный. Средний результат, как показали-опыты, невидимому, соответствует действительной крепости рабочего раствора он получается предварительной нейтрализацией свободной едкой щелочи и монокарбонатов, а затем, по добавлении йодистого калия, титрованием азотнокислым серебром обычным способом, за конец реакции принимается появление отчетливо неисчезающей мути. Результаты могут быть высчитаны в процентах или даже, чаще, в кг щелочного цианида, натрия или калия на тонну раствора. [c.49]

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

Азот. Проще всего азот определять количественно по способу Дюма (см. ниже). Однако, если почему-либо требуется качественное обнаружение, можно открыть азот по реакции Лассеня. В открытой пробирке к пробе вещества примерно в 0,01 г прибавляют кусочек металлического натрия примерно в 0,05 г. По окончании реакции (если реакция идет) пробирку нагревают, сначала осторожно, потом докрасна, невзирая на горение натрия. Когда горение окончено, дно раскаленной пробирки опускают в фарфоровую чашку, в которую налито 3—5 мл воды. Конец пробирки лопается и сплав попадает в воду. После того как остаток натрия прореагирует с водой, полученный раствор, содержащий цианистый натрий, образованный азотом, фильтруют и добавляют к нему каплю разбавленного раствора железного купороса, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции, затем прибавляют каплю раствора хлорного железа. Посинение вследствие образования берлинской лазури указывает на наличие азота. Эта проба очень чувствительна и дает положительный результат с большинством типов азотистых соединений, но пе со всеми. Легко разлагающиеся ароматические диазосоединения выделяют азот в газообразном состоянии и не образуют в описанных условиях цианида. Поэтому часто заменяют качественную пробу на азот количественным определением по Дюма (или Дюма — Преглю, см. ниже). [c.46]

Аргентометрия дает возможность определять с больп точностью хлориды, бромиды, тиоцианаты, цианиды и дру соединения, которые способны давать малорастворимые оса с ионами Ag . Раньше этот метод применяли для определе атомных масс серебра и других элементов в виде их хлорид Его можно использовать для определения серебра в сол серебряных изделиях и сплавах. По способу Фольгарда опреде ют анионы, образующие осадки с ионами Ag , которые пера воримы в воде, но растворимы в кислотах. К ним относя ТОд -, As04 -, СЮ4 СгО -ионы. В этом случае опреде емый анион осаждают избытком AgNOa. Осадок отфильтро) вают и промывают. В фильтрате избыток ионов Ag отт ровывают тиоцианатом. Фториды не определяются аргентом рически. Для определения фторидов разработан метод осажден основанный на титровании их нитратом тория (IV). [c.326]

Ряд комплексонометрнческих методик определения кобальта в присутствии мешающих катионов основан на применении маскирующих средств. Так, для определения кобальта в присутствии свинца и марганца поступают следующим образом [458]. К исследуемому раствору прибавляют несколько кристалликов гидрокснламина, несколько миллилитров триэтаноламина и избыток раствора комплексона 111. Затем титруют раствором сульфата магния, определяя таким способом суммарное содержание всех трех катионов. Затем прибавляют раствор цианида калия и титруют раствором сульфата магния выделившийся комплексон 111, количество которого эквивалентно количеству кобальта. Определение кобальта в присутствии цинка, кадмия, а также магния, кальция, лантана, марганца, свинца, индия проводят так [458]. Катионы кобальта, цинка и кадмия маскируют раствором цианида калия и затем оттитровывают раствором комплексона 1П остальные катионы. После этого демаскируют цинк и кадмий прибавлением формальдегида [997] или хлоралгидрата, которые количественно реагируют со свободным цианидом, а также с цианидом, связанным в комплексы с цинком и кадмием. Далее указанные катионы оттитровывают раствором комплексона III. Наконец, титруют сумму всех катионов без всяких добавок и по разности находят содержание кобальта. [c.126]

Мешающие влияния. В щелочной среде, содержащей цианид, дитизоном экстрагируются вместе со свинцом таллий, висмут и -олово (II). Таллий не мешает колориметрическому определению. Олово и висмут удаляют экстрагированием в кислой среде. К пробе после восстановления гидразином и после охлаждения прибавляют 20 мл раствора тартрата натрия pH доводят до 2,5—3 винной кислотой, добавляемой по каплям (проверяют потенциометрически). Пробу затем количественно пе реносят в делительную воронку и экстрагируют порциями по 5 мл 0,1%-ного хлороформного раствора дитизона до тех пор, пока зеленая окраска дитизона не перестанет изменяться. После этого продолжают экстракцию порциями по 5 мл хлороформа, до получения бесцветного экстракта. Хлороформ из пробы удаляют экстрагированием Ъ мл четыреххлористого углерода. К водному раствору после экстракции прибавляют 5 капель растаора тимолового- синего и концентрированным раствором аммиака нейтрализуют до появления синего окрашивания. Этим способом, из пробы удаляют вместе с висмутом и оловом также медь, серебро и ртуть. [c.298]

Определение гексацианоферратов. При работе описанным выше способом Б сточной воде определяют суммарное содержание цианидов и нетоксичных диапоферратов. Для определения последних по окончании отгонки раствор из перегонной колбы количественно переносят в стакан или коническую колбу и осторожно выпаривают на песочной бане до появления паров серной кислоты. Фильтр при этом обугливается. Тогда снимают стакан с бани, очень осторожно вливают в него 1—2 мл азотной кислоты (пл. 1,4 г/см ) и продолжают нагревание. Обработку азотной кислотой повторяют до тех пор, пока все частицы угля не окислятся и раствор не обесцветится. После этого охлаждают раствор, количественно переносят его в стакан большего размера, куда предварительно наливают 100 мл дистиллированной воды, и прибавляют 1—2 мл 5%-ного раствора алюминиевых квасцов (химически чистых). Затем осаждают алюминий (вместе с железом) аммиаком, отфильтровывают осадок, растворяют его на фильтре небольшим количеством горячей разбавленной (1 1) соляной кислоты и определяют железо в полученном растворе колориметрическим методом при помощи сульфосалициловой кислоты (см. стр. 129). [c.104]

Группа студентов должна провести работу по определению содержания никеля в основном карбонате никеля [К12С0з-2М1(0Н)2-6Н20]. Задача заключается в определении никеля двумя способами гравиметрическим (осаждением никеля при помощи диметилглиоксима) и титриметрическим [(титрованием раствором цианида калия). Напишите методики, которыми должны пользоваться студенты. [c.43]

Демаскирование представляет собой процесс, в котором вещество освобождается от маскирующего агента и восстанавливает свою способность вступать -в соответствующие реакции. Так, в одной из методик, рекомендуемых для определения содержания цинка в руде при помощи титрования ЭДТА, в качестве предварительного этапа используют добавление цианид-ионов. Эти ионы являются маскирующими агентами для цинка и других ионов, образующих устойчивые цианидные комплексы. На заключительном этапе анализа цинк перед титрованием нужно демаскировать. Один из способов демаскирования состоит в добавлении формальдегида, который способен вызывать разложение комплексов [c.303]

Электрометрический метод позволяет вести контроль за цианидами двумя принципиально различными способами. Первый способ основан на измерении окислительно-восстановительного потенциала на электродах, опущенных. в испытываемую сточную жидкость. Второй опос-об заключается в косвенном определении цианидов по остаточному хлору. Присутствие некоторого количества свободного хлора (3—5 мг/л) свидетельствует об окончании первого этапа очистки, т. е. о полном окислении цианидов. Первый из этих -способов проще по -овоему приборному оформлению. Второй способ сложнее, так как присутствие хлора определяется не по о-кислительно-восстановительному потенциалу, а потоку деполяризации на электродах. [c.169]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]