Амины фурфуролом

Первичные амины, фурфурол [c.267]

Алканы практически нерастворимы в воде и сами ее не растворяют, Так, в воде при 20 °С растворяется 2,065 % (по объему) бутана. В 100 г воды при 25 °С растворяется 0,005 г гептана, а в 100 г гептана в таких же условиях растворяется 0,0151 г воды. Алканы растворяют хлор, бром, иод, некоторые соли, например фторид бора (И1), хлорид кобальта (II), хлорид никеля (II), некоторые модификации серы, фосфора, хорошо растворимы в углеводородах и их галогенпроизводных, а также в простых и сложных эфирах. Хуже растворимы в этаноле, пиридине, алифатических аминах мало растворимы в метаноле, ацетоне, фурфуроле, феноле, анилине, нитробензоле и др. Практически нерастворимы в глицерине, этиленгликоле. Как правило, растворимость алканов падает с увеличением числа полярных групп в растворителе и возрастает с увеличением длины его углеродной цепи. [c.192]

Смешивают молекулярные количества свежеприготовленных п-амино-диметиланилина и фурфурола. Сначала получается прозрачный раствор, который при нагревании быстро застывает в желтую массу. Ее измельчают и растворяют в эфире. При испарении эфира медленно выделяются красивые золотисто-желтые призмы с темп. пл. 100—101°. Вещество это легко растворяется в спирте, эфире и бензоле. При нагревании с разбавленной минеральной кислотой разлагается на свои компоненты. [c.139]

К раствору 19 г фурфурола (примеч. 1) в 20 мл спирта добавляют раствор 16,6 г 1-амино-1, 3, 4-триазола в 20 мл спирта и прибавляют по каплям 2 мл 10-проц. раствора ЫаОН, Через 3—5 минут раствор разогревается до 50—55 и начинают выпадать мелкие белые иглы. Кристаллы отсасывают, промывают спиртом, сушат. Кристаллы имеют темп. пл. 202—204 С. Выход 32 г или около 100% теоретического. [c.140]

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

О реакции фурфурола с ароматическими аминами см. также тр. 711. [c.729]

Как известно (см. гл. 3), действие сильных минеральных кислот на моносахариды приводит к образованию производных фурфурола. Если эта реакция проводится в присутствии фенолов, ароматических аминов, [c.409]

Для получения различных азотистых производных фурана препаративные условия подбирают так, чтобы избежать восстановления фуранового кольца. Нитрил пирослизевой кислоты при гидрировании в присутствии скелетного никелевого катализатора, лучше в присутствии аммиака, при комнатной температуре легко образует фурфуриламин [138]. Восстановительное аминирование фурфурола аммиаком [139] и восстановление оксима фурфурола [140] приводит к тому же амину. При более жестких условиях образуются тетрагидросоединения. [c.127]

Описаны различные методы получения смол из фурфурола и различных аминов, фурфурола и мочевины, замещенной мочевины, тиомочевины (64, 65, 66, 67, 68). Несмотря на большое число патентов на получение подобных смол, они еще не нашли широкого промышленного применения. Есть сообщение о попытке применения фурфуральанилиновых смол в авиапромышленности (69). [c.215]

Карбамидоформальдегидные полимеры, модифицированные (Ье1юла-ми, меламином, аминами, фурфуролом, имеют повышенную водостойкость, прочность, теплостойкость. Таким полимерам присуща высокая скорость отверждения, характерная для немодифицированных карбамид11ых олигомеров. [c.75]

Традиционно значительный объем исследований по профамме "Реактив" выполняется в области циклических ацеталей и их аналогов. Показано, что вовлечение в реакцию Принса циклополиеновых углеводородов позволяет синтезировать широкую гамму полициклических 1,3-ДИоксанов. На основе 4-галоилметил-1,3-диоксолана возможно получение различных аминов и аммонийных солей, являющихся перспективными биологически активными препаратами и межфазными катализаторами. Теоретически и практически важными объектами оказались циклические ацетали фурфурола. В их числе обнаружены высокоэффективные препараты для растениеводства и земледелия. Биологическая активность и токсическое действие циклических ацеталей отражены в соответствующих разделах книги, и эти данные позволяют прогнозировать и выбирать структуры, обладающие заранее заданными свойствами. [c.8]

Раскрытие кольца претерпевают фурановые альдегиды при превращении их в полиметиновые красители и пиридиновые производные, что впервые наблюдал Стенхоуз (169), а затем — Г. Шифф (165, 170) при действии на фурфурол солянокислого анилина. Кенигом (166, 171) было изучено превращение Р-(а- фурил) акролеина в кристаллические красители при взаимодействии его со смесью ароматического первичного или вторичного амина и соли последнего с минеральной кислотой. [c.22]

В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

Судя по имеющимся в литературе немногочисленным сообщениям, вместо аммиака в подобных синтезах могут применяться первичные и вторичные амины. Так например, известно, что фурфурол и пиперидин образуют при этом с 90-проц. выходом Ы-фурфурилпиперидин (24), 2,5-бис-(3-оксобутил)-фуран и метиламин — с 85-проц. выходом 2,5-бис-0-метиламинобутил)-фуран (21). [c.136]

Кроме того, вторичные амины могут быть приготовлены с хорошими выходами при гидрировании над никелевыми катализаторами азометинов, полученных конденсацией фурфурола, 5-метилфурфурола, 5-бром и 5-хлор-фурфурола, а также фурилакролеина с первичными алифатическими и ароматическими аминами (24,25, 26, 27, 28). В этих целях с успехом может использоваться и меднохромовый катализатор (28). [c.136]

Как препаративный метод, реакция Лейкарта относительно мало применялась для синтеза фурановых аминов. В случае фурфурола, диэтила-мина и муравьиной кислоты был получен фурфурилдиэтиламин с выходом до 82% (29). Хорошие результаты получаются с фурфуролом при использовании диметилформамида, метилформамида, морфолина и муравьиной кислоты, форманилида и других (30). 5-Метил-2-ацетилфуран с форманилидом или углекислым аммонием и муравьиной кислотой образуют соответствующие вторичные амины с выходом около 50% (29). [c.136]

Примечание Этим методом могут быть получены различные амины фуранового ряда (29) из фурфурола—фурфуриламин, дифурфурилэтиламин, диметил— и диэтилфурфуриламин, фурфурил-п-толиламин из 2-метил-ацетилфурана — 2-ме-тил-5-(5-амино)-этилфуран и 2-метил-5-(5-апИлино)-этилфуран. [c.154]

Как уже указывалось выше, смолы, полученные непосредственным кислотным осмолением фурфурола, являются мало пригодными для использования в промышленности. Более ценными качествами обладают смолы, полученные путем поликонденсацки фурфурола с различными веществами фенолом, мочевиной, ароматическими и жирными альдегидами и кетонами, аминами и т. д. [c.210]

Известен ряд красителей фуранового ряда. Фурановые аналоги бензофла-вона, малахитового зеленого и розанилина, полученные из фурфурола и соответствующих ароматических аминов, не нашли практического применения прежде всего из-за неустойчивости к действию света. [c.223]

Получен также фурановый аналог трифенилметанового красителя, способный окрашивать шерсть и давать лаки с солями металлов (31). Исходя из фурфурола, сульфаниловой кислоты и анилина были синтезированы красители, пригодные для крашения шерстяных, шелковых и бумажных тканей (32). Наконец, некоторые продукты конденсации замещенного на арильные радикалы фурфурола с нитротолуолом после восстановления и диазотирования образуют азокрасители удовлетворительного качества (33). Для получения стильбеновых красителей могут использоваться продукты конденсации фурфурола с динитротолуолом (34). Известны и другие красители, содержащие в молекуле фурановые циклы (35, 36). Относительно полимети-новых красителей, образующихся при действии на фурфурол солей ароматических аминов см. выше (ч, 1). Некоторый интерес представляют пригодные для нужд цветной фотографии красители, полученные на сх нове фурфурола или иных фурановых соединений (37). [c.224]

Первичные ароматические амины могут быть обнаружены реакциями конденсации с ароматическими нитрозосоедине 1нямн, фурфуролом, хлорамином, а также реакцией диазотироваиии. [c.79]

Дифурфурилмочевина получается взаимодействием фурфуриламина с фосгеном в присутствии избыточного к О-личества едкого кали, а также конденсацией фурфурпл-амина с мочевиной при 100 — 150° (выход 75%) или с игпро-биуретом=. Дифурфурилмочевина образуется и при восстановительном аминировании фурфурола с никелевым катализатором в присутствии мочевины при высокой температуре и высоком давлении . [c.35]

Конденсацией 3-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 (3) с бензоилхлоридом и уксусным ангидридом получены К-замещённые аминотриазиндионы-5,6 (21,22), с бензальдегидом и фурфуролом - бензилиден- и фурфурилидентриазиндионы-5,6 (23,24), а также получен ряд аммониевых солей (25-28). [c.4]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

В качестве селективных растворителей используют различные органические соединения спирты, альдегиды, кетоны, амины, иитросоединения, простые и сложные эфиры. В промышленности применяют при деасфальтизации пропан, при селективной очистке — жидкий сернистый ангидрид, нитробензол, фенол, фурфурол, крезол, при депарафинизации — смесь кетона (ацетона или метилэтилкетона) с бензолом и толуолом, пропан, дихлорэтан, карбамид, при изнлсмснии аренов — ди-, три-, тетраэтилсигликоли, сульфолаи, пропиленкарбонат, Ы-ме-тилпирролидои и др. [c.404]

В основе большинства важнейших цветных реакций на углеводы лежит, вероятно, реакция образования фурфурола (в присутствии кислых реагентов), оксиметилфурфурола и родственных соединений, которые конденсируются с фенолами или ароматическими аминами, образуя окрашенные продукты. Различные модификации этой основной реакции позволяют различать, с одной стороны, альдозы и кетозы, с другой стороны, пентозы и гексозы. Кроме того, некоторые специфические реакции позволяют определять остатки 2-дезоксисахаров в таких природных продуктах, как нуклеотиды и сердечные гликозиды. Некоторые общие реагенты (например, реактив Фелинга, трифенилтетразолийхлорид) и специфические реагенты (например, реактив Берфеда, кислый молиб-дат) позволяют различать восстанавливающие и невосстанавливающие сахара. Многие классические реакции послужили основой для разработки проявителей для бумажных хроматограмм (см. Блок [315]). Цветные реакции на различные углеводы приведены в табл. 1.3. [c.66]

Явления отрицательного катализа при окислении в высшей степени интересны и в приложении к интересующим нас проблемам. Ими объясняются в известной мере применения многих органических соединений типа замешенных аминов для предохранения от старения резиновых изделий. Такие противостарители производятся красочной промышленностью из ее промежуточных продуктов. Сохранение без изменений альдегидов, даже таких малоустойчивых, как фурфурол, удается теперь без затруднений посредством введения в него подходящего антиоксиданта. Вероятно возможно найти подходящие антиокислители для сохранения фенолов от изменений на воздухе, также как и для аминов. Обработка анилина железом, покрытым слоем сернистого железа, испытана как средство против изменений анилина от потемнения при хранении [П. К. Булич ]- Не имеет ли здесь место также действие антиокислителя в виде следов сернистого железа Наконец возможно теоретически найти надлежащие антиоксиданты для красителей, особенно легко изменяющихся при окислении, и тем самым сделать прочными окраски красителями, которые сами по себе непрочны. Практически давно известно, что на разных волокнистых материалах, соотв. субстратах, и при разных подготовках (протравах) одни и те же красители дают окраски разной степени прочности. [c.476]

Борше, Ледичке и Ланге получили производные пиридина при расщеплении фуранового кольца под действием первичных ароматических аминов и их хлоргидратов. О получении пиридинового кольца при действии гидроксиламина на фурфурол см. литера- [c.511]

Алифатические и вторичные ароматические амины не дают цветной реакцщ1 с фурфуролом. [c.712]

Альдегиды р-ряда отличаются от а-альдегидов по реакции с ароматическими аминами. В-Фуранальдегиды образуют с уксуснокислым анилином нормальный анил, в то время как у а-альдегидов происходит расщепление кольца с образованием окрашенных в темносиний цвет производных оксиглу-таконового альдегида. Фурфурол по своим реакциям очень напоминает бён-зальдегид. [c.158]