Карбамидоформальдегидные полимеры

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Из термореактивных полимеров [18] широко используемыми связующими являются феноло- и крезолоформальдегидные. В качестве связующих, работоспособных при температурах от 373 до 423 К, можно использовать линейные фенолоформальдегидные полимеры. Карбамидоформальдегидные полимеры имеют менее высокую термическую стабильность, чем фенольные. Их температуры разложения обычно находятся в интервале 373—393 К. Меламиноформальдегидные полимеры имеют более высокую термическую стабильность, чем карбамидные. Их температура разложения превышает 423 К- [c.59]

Карбамидоформальдегидные олигомеры не растворимы в органических растворителях, их водные растворы мало стабильны и плохо совмещаются с другими полимерами, обладают высокой токсичностью из-за наличия свободного формальдегида. В отвержденном состоянии карбамидоформальдегидные полимеры являются хрупкими, неводостойкими и нетермостойкими веществами. [c.74]

Для проклеивания бумаги применяют уже упоминавшиеся полимеры, обладающие высокой адгезией к целлюлозе белковые клеи, казеин, крахмал, карбамидоформальдегидные и меламиноформальдегидные смолы, а также канифольный клей. Эти адгезивы способствуют повышению физико-механических характеристик бумаги и придают ей ряд специфических свойств. [c.259]

Модифицированные меламиноформальдегидные олигомеры широко применяют в лакокрасочной промышленности. Модификация их преследует те же цели, что и модификация карбамидоформальдегидных олигомеров, - придание растворимости в органических растворителях, способности совмещаться с различными пластификаторами и другими олигомерами и полимерами. Это особенно важно, так как лаковые пленки, получаемые из меламиноформальдегидных олигомеров, в том числе и модифицированных, отличаются большой хрупкостью и плохой адгезией к различным материалам. Хорошие результаты получаются при совмещении меламино- [c.81]

В сухую пробирку помещают 0,5 г карбамида и добавляют раствор формальдегида с массовой долей 20 % до получения прозрачной жидкости. При осторожном нагревании пробирки содержимое мутнеет вследствие образования карбамидоформальдегидного полимера. [c.94]

Сухой остаток карбамидоформальдегидного полимера можно определить по показателю преломления [238]. [c.278]

Аминопласты типа КФА (ГОСТ 9359—80). Прессовочные материалы на основе карбамидоформальдегидного полимера, органического наполнителя и других добавок. [c.96]

С, однако и такие отвержденные полимеры имеют недостаточно высокую водостойкость (намного ниже, чем у фенольных полимеров). Карбамидные полимеры полностью разлагаются в кипящей воде. Низкая водостойкость таких полимеров объясняется высокой степенью разветвления карбамидоформальдегидных олигомеров и малым количеством поперечных сшивок у отвержденных полимеров, низкой водостойкостью амидных связей, которые являются основными в таких полимерах, а также большой гидрофильностью гидроксиметильных групп, имеющихся в отвержденном полимере. [c.72]

Для повышения водостойкости, гидрофобности, адгезионной и когезионной прочности, эластичности, а также снижения токсичности и придания растворимости в органических растворителях для улучшения совместимости с другими олигомерами, полимерами и компонентами, входящими в состав клеев, связующих, лаков, карбамидоформальдегидные олигомеры модифицируют. Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров выполняют общепринятыми для полимерных соединений методами [c.74]

По виду наполнителя различают газонаполненные (поро- и пенопласты), древесные волокнистые тепло-и звукоизоляционные материалы, полимербетоны и сотопласты. При изготовлении огнестойких пено- и поропластов обычно используют трудносгораемые фе-ноло- и карбамидоформальдегидные смолы, поливинилхлорид, а также трудновоспламеняемые (с антипиренами или модифицированным полимером) поли-стирольные, полиуретановые и эпоксидные композиции. [c.83]

Полимеры, полученные при совместной поликонденсации карбамида, формальдегида и эпихлоргидрина, имеют повышенную эластичность и способны образовывать свободные стабильные пленки, а также хорошие покрытия по древесине и декоративной бумаге. Промышленное применение нашли карбамидоформальдегидные олигомеры, алкилированные одноатомными и многоатомными спиртами (особенно бутиловым спиртом). Карбамидоформальдегидные олигомеры, модифицированные бутиловым спиртом, хорошо совмещаются с различными полимерами, образуя качественные лаковые покрытия. [c.75]

В деревообрабатывающей промышленности алкидные полимеры, совмещенные с карбамидоформальдегидными олигомерами, используют в качестве защитно-декоративных покрытий. Алкидные полимеры широко применяют в качестве лаковых покрытий, эмалей в лакокрасочной промышленности. В электро- и радиотехнике алкидные полимеры применяют для электроизоляции. Их используют также в качестве клеев, заливочных масс, пластификаторов нитратов целлюлозы и поливинилхлорида, для изготовления композиций с каучуком. [c.88]

Карбамидоформальдегидные олигомеры как индивидуальные пленкообразующие вещества не применяются Их используют в качестве модификаторов и сшивающих агентов для других синтетических полимеров Наиболее часто их используют совместно с алкидными олигомерами [c.98]

Третий способ — эмульгирование расплава иономера. Механизм эмульгирования заключается в гидратации ионных групп полимера с образованием эмульсии воды в полимере, последующем образовании гидрофобных ассоциатов молекул иономера, из которых при обращении эмульсии получаются частицы дисперсии. Последний способ наиболее производителен и не требует применения эмульгаторов и органических растворителей. Концентрация полиуретановых дисперсий довольно велика (30—60 %) и может быть повышена путем введения поливинилового спирта, поливинилпирролидона и др. При этом система расслаивается, и концентрация полимера соответственно растет. Загустителями полиуретановых дисперсий служат полиакрилаты, водорастворимые производные целлюлозы, казеинаты, карбамидоформальдегидные смолы и др. [c.108]

Строение карбамидоформальдегидных смол окончательно не установлено. Весьма вероятно, что вначале образуются полимеры, которые содержат метилольные группы. Они обычно и используются в качестве клеевых смол. Под действием катализаторов или при нагревании эти полимеры приобретают пространственное строение. Часть метилольных групп сохраняется в конечном продукте, обусловливая его адгезионные свойства. [c.76]

Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров в отличие от фенолоформальдегидных, способных отверждаться при нагревании без катализаторов, осуществляется в присутствии отвердителей (катализаторов) при комнатной температуре или при нагревании и только в том случае, если они содержат свободные гидроксиметильные группы. В качестве катализаторов отверждения используют органические (щавелевую, молочную) или неорганические (серную, фосфорную) кислоты, а также различные вещества кислотного характера или вьщеляющие кислоту в растворе клея. Наиболее часто в качестве катализаторов отверждения применяют аммониевые соли сильных кислот МН4С1, (МН4)зР04, (N№1)2804. В сухих (порошкообразных) клеях применяют отвердители типа хлорида цинка (2пСЬ). Полимеры, отвержденные при низкой температуре, даже в присутствии больших количеств катализатора имеют низкую водостойкость. Наилучшая водостойкость полимеров достигается после отверждения при [c.72]

Пластические массы на основе термореактивных полимеров (феноло- и карбамидоформальдегидных и меламиновых, полиэфиров, эпоксидов, полиуретанов и др.), как правило, хорошо склеиваются термореактивными клеящими композициями [70—73]. Предложено также для склеивания различных пластмасс использовать цианакрилатные, фурановые клеи и клеи на основе различных синтетических каучуков. [c.354]

Процесс отверждения карбамидных полимеров - образование поперечных сшивок между макромолекулами в результате взаимодействия -СНзОН-групп между собой и водородом амидной группы. Поэтому качество отвержденного продукта тем лучше, чем больше в исходном полимере гидроксиметильных групп. Скорость процесса отверждения зависит от температуры и типа кислого катализатора или отвердителя. При отверждении карбамидоформальдегидных олигомеров возможно протекание следующих основных реакций [c.72]

Наиболее вероятно получение огнестойких полимеров и материалов на их основе при введении в цепи групп, обусловливающих ускорение коксования материала в поверхностных слоях. Небольшие потери массы при горении и быстрое образование на поверхности эффективного защитного слоя способствуют сохранению прочностных и других свойств. Этим объясняется широкое применение в огнестойких материалах феноло- и карбамидоформальдегидных смол, некоторых элементоорганических и неорганических полимеров. [c.74]

В отвержденном состоянии карбамидоформальдегидные и фенолоформальдегидные смолы относят к веществам с пониженной горючестью. Как указывалось ранее в гл. 4, среди огнестойких материалов композиционные материалы на основе этих полимеров получили наибольшее распространение. Основным продуктом пиролиза фенолоформальдегидных полимеров при температуре до 1200 °С является коксовый остаток (52%). Температура начала окисления фенопластов находится около 250 °С. При 350 °С эти материалы теряют 68% массы с образованием фенола, кислот, двуокиси углерода и ряда других соединений. Основными продуктами горения являются СО, СОг и фенол. Температура воспламенения этих материалов для некоторых сортов фенопластов превышает 500 °С, теплота сгорания достигает 20 950 кДж/кг. [c.129]

ЛОВ. Их основное преимущество перед карбамидоформальдегидными — более высокая водостойкость. Превращение продуктов конденсации меламина с формальдегидом в неплавкие и нерастворимые полимеры происходит в нейтральной среде при температурах около 140 °С. Введение кислых агентов позволяет значительно снизить температуру отверждения. [c.86]

Карбамидоформальдегидные полимеры, модифицированные (Ье1юла-ми, меламином, аминами, фурфуролом, имеют повышенную водостойкость, прочность, теплостойкость. Таким полимерам присуща высокая скорость отверждения, характерная для немодифицированных карбамид11ых олигомеров. [c.75]

Кроме анилина для модификации ФС применяют и другие азотсодержащие соединения меламин, дицнандиамин, сульфонамиды [27]. В литейном производстве широко применяют модификацию ФС карбамидом и карбамидоформальдегидными смолами термостойкость и влагостойкость полимеров при этом снижаются. [c.115]

Для развития ироизводства термореактивных полимеров большое значение имеет уровень развития деревообрабатывающей иромышленности (рис. 9.1), поскольку именно деревообрабатывающая промышленность является самым крупным потребителем карбамидных, меламииоформальдегидных н фенолоформальдегидных смол. На изготовление древесных материалов расходуется примерно 85% всех производимых карбамидоформальдегидных и более 25% фенолоформальдегидных смол. Основными потребителями композиционных древесных материалов являются строительство и мебельная промышленность. [c.118]

Фенолоформальдегидные олигомеры хорошо модифицируются путем 1) совместной поликонденсации фенола и формальдегида с другими мономерами, например карбамидом, фурфуролом, канифолью, бутиловым спиртом и др., 2) полимераналогичных превращений, 3) совмещения фенолоформальдегидных олигомеров с другими олигомерами и полимерами, например с карбамидоформальдегидными и эпоксидными олигомерами, полиамидами, полиацеталями и др. Модификация фенолоформальдегидных олигомеров преследует ряд целей, а именно, в одних случаях - придания отвержденным полимерам и материалам на их основе новых качеств, например ударной прочности, химической стойкости, термостойкости и др., в других случаях - для увеличения адгезионной стойкости клеев и связующих на их основе, придания им пластичности. Для придания маслорас-творимости олигомерам, используемым в лакокрасочной промышленности, их модифицируют и снижают полярность за счет блокировки фенольных гидроксилов. [c.67]

Бутанолизация карбамидоформальдегидных олигомеров легко проходит в слабощелочной среде с одновременным протеканием процесса поликонденсации Для нормального прохождения процесса важно, чтобы требуемая степень этерификации достигалась раньше завершения процесса поликонденсации В противном случае будет получен полимер с плохими растворимостью и совместимостью Высокая степень бутанолизацни при низкой степени поликонденсации обеспечивает получение низковязкой смолы с малой скоростью отверждения и хорошей растворимостью Таким образом, на стадии бутанолизацни можно регулировать свойства смолы путем подбора определенных количеств и типа кислого катализатора, температуры реакции и соотношения компонентов [c.99]

В качестве адгезивов для склеивания древесины, производства фанеры, различных древесных пластиков и плит применяют синтетические полимеры феноло-и резорциноформальдегидные, меламино- и карбамидоформальдегидные смолы, поливинил-ацетаты, нолиэфиракрилаты, полиуретаны, эпоксидные смолы, бутадиен-нитрильные, полихлоропреновые и другие каучуки и их комбинации со смолами [71 74 78 80 81 82, с. 373 83—91 92, с. 40 93-101 169-171]. [c.257]

Расширение областей применения СП и все возрастающие технико-экономические требования к данным материалам определяют интенсивные поиски новых типов жестких и эластичных микросфер на основе выпускаемых в промышленности реакционноспособных олигомеров и полимеров. При этом за основу технологии получения микросфер, как правило, берут принцип распыления низковязких растворов и расплавов [61, 93]. Таким способом изготавливают микросферы на основе полиуретанов [94— 97], полиимидов [98], ненасыщенных полиэфирных [7, 62, 631 и эпоксидных [6] олигомеров, карбамидоформальдегидных [27, 99, 100] и меламиноформальдегидных [101] олигомеров, полиэтилена и полипропилена [42, 102, 103], поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида [42, 51, 104—109], поливинилиденхлорида [87, 107, 110—114], акрилонитрилвинилиденхлорида 115, 86, 87, 115], полиамида [86], полиметилметакрилата 86], полистирола [15, 73, 94, 95, 116—118]. [c.166]

Клеями холодного отверждения могут быть композиции, основой которых являются мономеры, олигомеры или их смеси (например, циакрин, карбинольный клей, полиэфиракрилатиые клеи и др.). Отверждаются без нагревания также некоторые клеи, которые получаются смешением (незадолго до применения) реагирующих при комнатной температуре друг с другом компонентов с образованием в большинстве случаев пространственных полимеров. К таким клеям относятся феноло- и карбамидоформальдегидные смолы, отверждаемые различными веществами кислого характера, резорциновые клеи и эпоксидные композиции, отверждаемые аминами или низкомолекулярными полиамидами, полиуретановые композиции и др. [c.22]

Карбамидоформальдегидные олигомеры являются термореактивными. Отверждение является по сути дела дальнейшим этапом реакции поликонденсации, в результате которого образуется нерастворимый и неплавкий полимер с пространственной структурой. По этой причине процесс отверждения ускоряется катализаторами кислого характера, причем в присутствии сильных кислот (НС1) отверждение можно проводить даже при комнатной температуре. При нагревании в отсутствие катализатора процесс отверждения достаточно быстро (в течение 1 ч) проходит при температуре порядка 120°С. При этом одновременно наряду с дальнейшей конценсацией метилольных групп протекает процесс деструкции диметиленэфирных мостиков с выделением свободного формальдегида [c.205]

Не останавливаясь на известных примерах отверждения фенолоформальдегидных и карбамидоформальдегидных олигомеров, протекающих по поликонденсационному механизму, упомянем, что поликонденсация применяется для превращения растворимых и плавких олигоариленов в жесткие высокотермостойкие сетчатые полимеры, пригодные для получения термо- и огнестойких пластиков, армированных угольными и стеклянными волокнами. Такие материалы сохраняют 50—70% начальной прочности после продолжительного нагревания при 300—350 °С и кратковременного (несколько часов) при 400—450 °С [8, 9]. В качестве отверждающих агентов в этом случае применяются ксилиленгликоли или продукты их олигомеризации, взаимодействующие с ароматическими ядрами олигоариленов при 150—200 °С в присутствии кислотных катализаторов, или ароматические дисульфохлориды, сшивающие олигомер при 200—250 °С по радикальному механизму. С технологической точки зрения более перспективным сшивающим реагентом является л-ксилиленгликоль, его диметиловый эфир или продукты олигомеризации этих мономеров. [c.12]

Из разнообразных способов уменьшения усадки карбамидных пенопластов [120, 121] отметим следующие. Эффективным способом является пластифицирование исходного олигомера эмульсиями термопластичных полимеров, которые, видимо, снижают напряженность трехмерной сетки во время отверждения [17, 122]. Пенопласт, не имеющий технологической усадки при отверждении, был получен на основе смеси фенольной и карбамидоформальдегидной смол, модифицированных глицерином, с добавлением в композицию крахмала, сахарозы и фталевого ангидрида [123]. Введение в исходную композицию, содерджащую карбамидный олигомер, сополимера карбамидоформальдегидной смолы с триэтиленгликолем уменьшает усадку с 7 до 1,2% [124]. [c.279]

Свойства и применение. При нагреве растворов алкидных смол с карбамидоформальдегидной смолой происходит взаимодействие гидроксильных групп алкидной смолы с метилольными или бутоксильными группами карбамидной смо. лы с образованием трехмерного полимера. Эмали и лаки на основе модифицированных карбамидоформальдегидных смол, отверждаемые при 110—140 °С, образуют твердые покрытия, обладающие хорошей адгезией к металлам, светостойкостью, декоративными и защитными свойствами при эксплуатации в атмосферных условиях. К ним относятся [c.57]

Увеличение запаса адгезионной и когезионной прочности покрытий путем регулирования релаксационных процессов на границе полимер — подложка позволяет значительно повысить долговечность покрытий. Было установлено [116], что эластичные грунтовки способствуют увеличению морозостойкости покрытий, а более жесткие грунтовки (например, стеаратные)—понижению морозостойкости. Однако большинство исследований, направленных на выявление влияния природы подложки, грунтовок и порозаполнителей на свойства и долговечность покрытий, носят визуальный характер. Применение метода изучения внутренних напряжений позволило оценить роль этих модификаторов подложки в определении свойств и долговечности полимерных покрытий. Как видно из рис. 3.7, грунтовки на основе карбамидоформальдегидной смолы и порозаполняющий состав КФ-1 с соотношением жидкой и твердой фазы 1 0,7 ухудшают адгезию покрытий и снижают их долговечность. При использовании составов КФ-1 (с соотношением жидкой и твердой части 1 1) и КФ-2 внутренние напряжения понижаются значительно больше адгезии, которая оценивалась по величине предельных критических напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание покрытий при определенной их толщине. Показано [117], что применение указанных порозаполнителей позволяет значительно увеличить долговечность полиэфирных по- [c.80]

Для предотвращения ингибирующего влияния кислорода воздуха было предложено вводить в лак полимеры, например нитратцеллю-лозы, ацетобутират целлюлозы, кетонные смолы и различные производные карбамидоформальдегидныл олигомеров [92]. Механизм действия этих добавок связан с загущением системы. Обычно это достигается при значительном содержании их в лаке (около 10 ). В ряде случаев введение этих добавок приводит к ухудшению адгезии покрытий, поэтому для повышения эффективности действия этих добавок на поверхность свеженанесенного полиэфирного покрытия наносят дополнительно слой лака из модифицированного полиэфира. Малая эффективность действия этих добавок обусловлена также тем, что вследствие лучшей раствори.мости они равномерно распределяются в объеме пленки и их концентрация на поверхности лаковой пленки незначительна. Во многих случаях при использовании этих модификаторов наблюдается помутнение пленки. [c.94]

Механизм вспенивания газами, введенными в расплав полимера или выделившимися в результате испарения легкокипящих растворителей, во многом аналогичен вспениванию с помощью химических газообразователей. Путем механического вспенивания получают пенопласты на основе карбамидоальдегидных смол. В конденсационный раствор карбамидоформальдегидной смолы вводят поверхностно-активные вещества, способствующие равномерному распределению пузырьков газа в объеме раствора и обеспечивающие устойчивость пены. Вспенивание осуществляется в вертикальном цилиндрическом аппарате, снабженном быстроходной лопастной мешалкой. При вращении мешалки в нижнюю часть аппарата подается сжатый воздух взбитая пена через отверстие в днище аппарата сливается в формы, в которых происходит ее отверждение. [c.379]

На состав поликонденсационных полимеров влияют и кислотно-основные свойства реакционной среды, что можно проиллюстрировать на примере получения карбамидоформальдегидных олигомеров при pH 11-13 7-8 1-4 из карбамида и формальдегида образуются соответственно мо-ногидроксиметилмочевина моно- и дигидроксиметилмоче-вина метиленмочевины. Устранить нежелательное образование последних удается, уменьшая pH реакционной среды с помощью различных катализаторов и изменения соотношений реагентов. Использование катализаторов для этой цели лежит в основе разработки многих новых технологических процессов получения карбамидо- и меламиноформальдегидных олигомеров. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология