аллаха превращение

Взаимодействием метил (диметил) аллил сульфида V получали [827] продукт алкилирования X вместо аддукта карбена. Из азобензола образуется бензимидазольное производное V. Возможный механизм этого превращения представлен на схеме 3.213 [832]. [c.364]

Теория Райсов (120) термического превращения олефинов при температурах выше 600° С сводится к следующему. Первая стадия распада низших олефинов заключается в разрыве С—С связи в /5-положении к двойной связи. Образующиеся таким образом радикалы, сталкиваясь с молекулами исходного олефина, образуют, например, в слу- чае пропилена или бутиленов радикалы типа аллила, которые могут исчезнуть только при столкновении друг с другом. Высшие же члены олефинового ряда распадаются согласно теории Райсов по цепному механизму с образованием парафинового углеводорода и молекулы типа бутадиена с двумя сопряженными двойными связями. Поясним сказанное на примере термического превращения пропена и а-пентена. [c.109]

Различные реакции превращения хлористого аллила [c.369]

На схеме 2 показаны наиболее важные химические превращения хлористого аллила и аллилового спирта. [c.180]

Илиды фосфора реагируют с диоксидом углерода, давая выделяемые соли 64 [Й6], которые либо гидролизуются до карбоновых кислот 65 (таким путем осуществляется превращение КК СНХ- КК СНСООН), либо (если ни К, ни К не являются водородами) димеризуются в аллены. [c.407]

Сохраняется оптическая активность и при превращении циклопропановых соединений в аллены, например (—)-транс- [c.329]

Газообразный хлор поступает при постоянном давлении около 1,1 атп в реакторы 6, состоящие из стальных пустотелых трубок, заключенных в обечайку. Реакторы работают попеременно один работает, другой подвергается чистке, У входа в реактор пропилен и хлор тщательно перемешиваются. Температура реакции поддерживается в пределах 500—510°. Регулируется температура вводом холодного хлора и подогретого до 350—400° пропилена. Реакция экзотермическая, и газообразные продукты выходят из реактора, как указывалось выше, при 500—510°. Отношение хлора к пропилену в исходной смеси равно 1 5,0—5,5. Превращение пропилена и хлора составляет соответственно около 25 и 100%. Выход хлористого аллила 80—85%. [c.283]

Превращение хлористого аллила в дихлоргидрин глицерина осуществляется в водной среде. Особенностью этого процесса является его гетерогенность, так как растворимость хлористого аллила в воде очень мала. Для получения высоких выходов дихлоргидрина необходимо соблюдение следующих условий [c.283]

Для определения чистоты какого-либо образца аллилового спирта 1 мл его смешивают с 15—25 л л четыреххлористого углерода и полученный раствор титруют на холоду раствором брома в четыреххлористом углероде до появления неисчезающей окраски брома. Концентрацию раствора брома определяют титрованием гипосульфитом в присутствии иодистого калия и крахмала. Количество аллилового спирта в каком-либо растворе можно также приблизительно определить превращением его в бромистый алЛил. Рядом опытов было установлено, что количество полученного бромистого аллила эквивалентно количеству аллилового спирта, определенному по титрованию бромом. [c.27]

Исходный первичный спирт обрабатывается смесью 48%-ной водной бромистоводородной кислоты (примечание 1) и серной кислоты (примечание 2). В синтезах бромистоводородную кислоту применяют с избытком в 25% для возможно более полного превращения спирта в соответственный бромид смесь кипятят с обратным холодильником (примечание 3), после чего бромид отгоняют от реакционной смеси. Нерастворимый в воде слой отделяют, промывают последовательно водой, холодной концентрированной серной кислотой (примечание 4) и раствором соды затем бромид отделяют, сушат хлористым кальцием (примечание 5) и перегоняют. Способ можно видоизменять в зависимости от физических и химических свойств взятого алкоголя или бромида, образующегося при реакции. Например, при получении бромистых этила и аллила реакционную смесь не кипятят с обратным холодильником, так как бромистый этил очень летуч, а бромистый аллил при нагревании легко [c.108]

Существуют и другие примеры олигомерных ферментов, образование которых обязательно проходит через каталитически неактивные промежуточные формы. Эти формы претерпевают конформа-ционное превращение на более поздней стадии, давая термодинамически стабильный активный фермент. Такой процесс конформационного дозревания имеет лимитирующую скорость и представляет собой практически необратимую стадию в образовании фермента. Предполагают [472], что в некоторых олигомерных ферментах алло- [c.191]

Равновесная смесь при обратимой изомеризации тетраметилаллена и 2,4-диметилпентадиена-1,3 содержит около 85% первого. Такое образование производного аллена из производного пентадиена-1,3 — первый случай превращения диена с сопряженной системой двойных связей в систему с соседними (куммулированными) двойными связями или в алленовую систему [c.111]

Реакция серной кислоты по этиленовой связи, конечно, не ограничивается олефинами. Она часто применяется для проведения гидратации через первоначальное сульфирование двойной связи с последующим гидролизом, как, например, для превращения хлористого аллила в про-пиленхлоргидрин [34] и метилаллилхлорида в изобутиленхлоргид-рин [111 [c.356]

Если хлорировать пропилен при 240 , в реакцию вступает 26% хлора, из которых 40% расходуется на замещение и 60% — на присоединение. При 280° и степени превращения хлора 80% последний реагирует уже по реакции замещения на 63%, а по реакции присоединения на 37%. Отсюда отчетливо видно, особенпо на примере пропилена, что, начиная с определенной критической температуры, реакция присоединения медленно переходит в реакцию замещения, и в продуктах реакции наряду с дихлерпропапом постепепно появляется хлористый аллил [c.351]

Хлористый металлил вступает в те же реакции обмена и присоединения по двойной связи, что и хлористый аллил, но он не приобрел еще такого большого технического значения, как последний. В США уже выпущены на рынок некоторые производные хлористого металлила. Описание реакиий хлористого метчллила и свойств продуктов его превращения можно найти в ряде статей [27]. Реакции хлористого металлила и металливого спирта изображены на схеме 3. [c.182]

Более важным является способ, который недавно был технически разработан в нефтяной промышленности (Гролл и Хэрне). По этому способу исходным веществом. аля получения глицерина является пропилен газов крекинга. При обработке его хлором происходит обычное присоединение по двойной связи. Одиако при высоких те.чперату-рах хлорирование можно провести таким образом, чтобы в1 есто присоединения (дихлор-пропан при 400—500° уже неустойчив) произошло замещение и именно при углеродном атоме, соединенном простой связью при этом получается хлористый аллил, который затем известным способом через оба хлоргидрина (по Леннарту Смиту образуется около 70% и около 30% а,а -дихлоргидрина) может быть превращен в глицерин [c.400]

Основываясь на методе получения хлорида и содержании галогена (два атома хлора в молекуле), можно прийти к заключению, что исследуемый хлорид является продуктом присоединения частицы I2 (дихлоркарбена) к фенил-аллену. В данном случае наряду с нормальными продуктами присоединения карбена к кратным связям аллена можно ожидать образования продуктов их изомерных превращений с изменением углеродного скелета или с миграцией атомов галогена. В молекуле ад-дукта кроме фенильной группы может (судя по составу) присутствовать группировка, содержащая а) тройную связь, б) две двойные связи, в) один цикл и двойную связь, г) два цикла. [c.224]

Свойства Кислород О1 - бесцветный газ, т. пл. -219 С, т. кип. -193 С. Жидкий кислород имеет голубую окраску. Известна другая алло-тропнаа форма кислорода - озон Оэ. Его получают в приборах, называемых озонаторами, путем перевода О2 в Оз под действием тлеющего электрического разряда. Достигнуть 100%-ного превращения О2 а Оэ не удается, содержание Оэ в газе, выходящем из озонатора, составляет несколько процентов (до 10%). [c.431]

Из сопряженных ацетиленовых кетонов получаются аллены [453]. Другой косвенный метод заключается в превращении кетона или альдегида в дитиоацеталь или кеталь с последующим десульфурированием этого соединения (т. 3, реакция 14-37). Еще один косвенный метод состоит в том, что кетон превра- [c.315]

Повышенная сктонность третичных алли.тьных производШ)1х претерпевать аллильную перегруппировку в ходе ну-клеофильного замещения позволила разработать один из самых надежных способов удлинения углеродной цепи, ключевыми стадиями которого являются а) синтез третичного аллильного карбинола из кетона по обычной схеме реакции Гриньяра, б) превращение гидроксильной функции в более легко уходящую группу (например, ацилокси) и в) сочетание полученного производного с алкиллитийкупрат-ным реагентом (см. схему 2.54), [c.141]

Как показано в общем виде на схеме 2.154, синтетический результат перегруппировки Кляйзена сводится к введению алли тьного фрагмента по а-атому исходного карбонильного соединения через промежуточную стадию превращения кетона или aJTЬдeгш a в аллильный эфир енола 480 [40Ь], Формально тот же результат (образование у,5-непредельного карбонильного производного 481) может бьггь получен по уже известной нам реакции aJ килиpo-вания ионных енолятов с помощью аллильных электрофилов. Однако как требования к природе субстратов, используемых в этих методах, так и механизм и условия проведения показанных реакций, резко различны, что и [c.269]

Превращение аллил винилового эфира 482 в 1,тьдегид 483 иллюстрирует уникальность синтетического потенциала перегруппировки Кляйзена как [c.270]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Тишлер с сотрудниками (1949) обнаружил, что аминирование бром-метоксикислоты протекает без инверсии и что добавление гипобромита почти при всех условиях ведет в основном к транс-присоединению с образованием промежуточного вещества с алло-трео-конфигурацией. Позже эти же авторы обнаружили, что в случае превращения кислоты в третичный амид и последующего аминирования инверсия проявляется в значительно большей степени. Такая последовательность реакций является удобным методом синтеза треонина [c.664]

Другие реакции, проходящие по этому же пути, — дезаминирование дифторамином (УП-27) окисление тетраацетатом свинца лактама Небера в 3-циннолинол (УП-28), озонолиз азометинов (УП-29) и превращение диаллиламина в 1-аллил-Д2-пиразолин (УП-ЗО) [c.107]

Третичные и вторичные алкилгалогениды, как и первичные галогенопроизводные с активирующей группой в )5-положении, в условиях алкилирования главным образом подвергаются дегидро-галогенированию. Непригодны для препаративного использования и первичные бензил-, аллил- и пропаргилгалогениды, так как продукты алкилирования, первоначально образующиеся при их взаимодействии с ацетиленидами, благодаря т/ а//с-металлированию по активной метиленовой группе претерпевают сложные вторичные превращения. [c.190]

Поскольку дибромциклопропаны легко получаются из олефинов, представляет-интерес процесс превращения этих соединений в аллены 1б] [c.198]

Однако в настоящее время достугьны многие замещенные аллил-виниловые эфиры, -получаемые кислотным разложением диаллил-ацеталей. Более того, получение ацеталя из альдегида и аллилового спирта и превращение его в эфир можно проводить в одну стадию [2] [c.88]

Наим, устойчивы гомолигандные комплексы, существующие только ннже О °С в атмосфере инертного газа я-аллил-металлгалогениды обычно стабильны на воздухе. Хим. св-ва комплексов в значит, степени определяются др. лигандами, содержащимися в молекуле, Осн. р-ции замещение аллильного лиганда перегруппировка этого лиганда 0-форму (получ. металлоорг. соед., в к-рых аллильная группа связана с металлом а-связью) превращения др. лигандов. [c.26]

Выход аллена возрастает до 98%, если в качестве растворителя в этой реакции вместо спирта исиользуется бутилацетат. Полученный таким образом аллеи хроматографически чист и не содержит каких-либо примесей полимерных продуктов и галогенпроизводных. Полностью дейтерированный аллеи можег быть получен в результате следующей последовательности превращений [c.574]

При реакции аллена с амидом лития LiNHj в жидком аммиаке и обработке реакционной смеси D2O образуется СНд — С = С — D. Предложите механизм этого превращения. [c.382]

Дегалогенирование гел-дигалогенциклопропанов. Аллены были получены из алкенов последовательной обработкой карбеном, генерированным действием грег-бутилата калия на бромоформ, а затем обработкой образующегося дибромциклопропана магнием [114) или, лучше, эфирным раствором MeLi [115] или BuLi [116]. Так, обработка алкена (89) НСВгз — КОВи-грег и затем Mg привела к аллену (90), который был превращен в аллен (91) (уравнение 55). Структура (91) в течение многих лет считалась идентичной структуре инсектицидных пиретриновых эфиров [33]. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология