Пиридин реагент

Очевидно, что механизм, изображенный на схеме (138), не может реализоваться при расщеплении солей пиридиния вторичными аминами [321] там разрыв кольца вызывает неподеленная пара электронов экзоциклического атома азота схема (145) . Но и этот вариант не исчерпывает всего разнообразия механизмов, например расщепление Л -оксидов пиридинов реагентом [c.73]

Серный ангидрид может использоваться несколькими путями (в виде жидкости, в виде пара, с растворителями и без них или в виде добавки в смеси с одним или несколькими органическими веществами, такими, как пиридин, диоксан или диметилформамид), в то время как другие реагенты применяются в жидком состоянии. [c.517]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Ингибитор Д-5 был получен из легколетучих компонентов пиридиновых оснований (а- и р-пиколинов и пиридина-растворителя). При лабораторном тестировании он проявлял относительно высокие защитные свойства в паровой НгЗ-со-держащей фазе. Однако в жидкой фазе его эффективность значительно ниже, чем у других известных ингибиторов (например, И-1-А, И-25-Д, ИКБ-2-2). Это связано с переходом части защитных компонентов ингибитора в паровую фазу при одновременном снижении их концентрации в жидкости. Большим недостатком реагента является сильный и резкий неприятный запах. Ингибитор Д-5 испытывали на различных объектах нефтяной промышленности в качестве средства защиты от коррозии поверхностей парогазового пространства резервуаров [c.346]

Распределение электронной плотности в молекуле пиридина подтверждается тем, что пиридин менее реакциоиноспособен, чем бензол, и заместители при проведении реакций электрофильного замещения, даже таких реакций, при которых исключается предварительное протонирование атома азота, направляются, как и в нитробензоле, в -положение относительно атома азота, а нуклеофильные реагенты (например, амид натрия) замещают атомы водорода в а- и у-положениях. [c.198]

Окончательно предположение Перкина подтвердилось тогда, когда стало известно, что бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом не только в присутствии ацетата натрия, но еще легче и с большими выходами в присутствии карбоната калия и даже пиридина, в то время как ацетат натрия в присутствии этих же реагентов с бензальдегидом не реагирует (положительные результаты в этом случае могут быть достигнуты лишь при значительно более высокой температуре). [c.226]

Направить электрофильный реагент в а- и у-положения можно, предварительно превратив пиридин в /У-оксид, в котором избыточная электронная плотность находится не только на атоме кислорода, но и в орто- и пара-положениях ароматичес- [c.354]

Замещению водорода в а-положении в пиридине на нуклеофильный реагент благоприятствуют как статические (наличие б+), так и динамические факторы. Резонансная структура [c.547]

Используя неорганические реагенты, получите следующие соединения циклогексан, бензол, этилбензол, фенол, нафталин, пиридин. [c.168]

В шестичленных циклах гетероатом, связанный с углеродом двойной связью, оттягивает на себя я-электронную плотность, проявляя нуклеофильные свойства. Поэтому электронная плотность молекуле пиридина понижена в а и -положениях. Это согласуется с предпочтительной ориентацией в эти положения реагентов при [c.355]

Эффективный катализатор мутаротации в этих условиях—смесь фенола с пиридином (причем реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов). Это согласуется с кислотно-основным катализом по схеме [c.99]

Исходя из строения пиридина и бензола, (сравните их отношение к действию нуклеофильных реагентов. [c.225]

Почему для сульфирования фурана используется пиридин-сульфотриоксид Каково строение этого реагента Напишите уравнение реакции сульфирования 2-метилфурана. Рассмотрите механизм действия электрофильных агентов на соединения типа фурана. [c.181]

Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента (щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголя щелочного металла, а кислоту б соль. [c.174]

Атом азота действует на ядро пиридина подобно акцепторным заместителям в молекуле бензола — уменьшает его электронную плотность и затрудняет атаку электрофильных реагентов, причем в кислой среде атом азота протонируется и его акцепторное действие усиливается. Поэтому нитрование, сульфирование, галогенирование пиридина протекают в жестких условиях и с низкими выходами продуктов замещения. Второй заместитель ввести не удается. [c.320]

Чаще всего применяют окислительные смеси, например бихромат натрия или калия с серной кислотой, хромовый ангидри ] в уксусной или серной кислоте или в пиридине. Реагент Джонса (хромовый ангидрид в водном растворе серной кислоты), До-бавляемый к раствору спирта в ацетоне (примеры а и б), обладает преимуществом быстрого окисления с высоким выходом при мягких условиях [2]1. Этому методу следует отдать предпочтение, если отсутствуют другие легко окисляющиеся функциональные группы или если реакцию проводят в небольшом масштабе. Модификация метода Джонса [3](, в котврой применяют небольшой избыток бихромата натрия, стехиометрическое количество серной кислоты и воду в качестве растворителя, приводит к образованию превосходных выходов кетонов изцикланолов (пример в). [c.92]

Альдегиды можпо также получить с прекрасным выходом путем окисления первичных спиртов комплексом СгОд с пиридином реагент Саретта),. в качестве растворителя обычпо используют метнлепхлорид, температура реакции 25° С. Реагент Саретта особенно незаменим для окисления соединений, чувствительных к кислотам, так как его составной частью является основапие — пиридин. [c.415]

Таблица 14. Влияние растворителя на соотношение продуктов фторирования пиридина реагентом С5804р [136]

Гетероциклические соединения могут быть введены в реакцию с реагентом SSO4F и в зависимости от условий проведения процесса образуются различные моно- и дифторпроизводные. Так, обработка пиридина реагентом SSO4F в зависимости от применяемого растворителя дает не только [c.187]

ТИОНАЛИД (2-меркапто-М-2-нафтилацетамид), желтоватые крист. i л 114°С хорошо раств. в водных р-рах щелочей, спиртах, ацетоне, СНзСООН, пиридине. Реагент для экстракционно-ф о т о м е т- [c.578]

Дибензилхлорфосфат является отличным реагентом, его обычно применяют в пиридине. Реагент несет заш,итные группы, которые можно удалить каталитическим гидрированием или воздействием различных анионов. К недостаткам реагента относится ого неустойчивость в связи с этим дибензилхлорфосфат приготов.чязот непосредственно перед употреблением [7]. Дифенилхлорфосфат сравнительно устойчив и имеется в продаже. Этот реагент также используют в пиридине он часто с высоким выходом приводит к дифенилфосфатам сахаров, и так как последние представляют собой неполярные соединения, то их можно выделить экстракцией органическим растворителем. Фенильные группы дифени,п-фосфата обычно снимают каталитическим гидрированием над платиной. [c.151]

Ф. X.— хлористое олово — пиридин. Реагент используется в одной из стадий стереоспецифического синтеза олефинов по Корнфор-зу, как показано ниже [19]. Стерическую направленность присоеди- [c.89]

В охлаждаемый раствор 1 моля пиридина б четыреххлористом углерода при перемешивании приливают по каплям 0,5 моля хлорсульфоновой кислоты продукт от.мы-вают ледяной водой от хлоргидрата пиридина. Реагент устойчив к нагреванию и к холодной воде, но реаг.фует с теплой водой. [c.396]

Нуклеофильное. замещение водорода. Наиболее энергичными нуклеофильными реагентами, имеющимися в расноряжепии химикоп, являются карбанионы и амид-попы (замещенные и незамещенные). Пиридин и подобные ему гетероциклы дают наиболее определенные примеры нуклеофильного замещения этими реагентами. [c.471]

Испытания смеси спиртов С —Сд, полученных методом оксосинтеза, в качестве реагентов пенообразователей показали, что активность этих спиртов значительно выше, чем у применяющихся ныне пенообразователей соснового масла, окисленного флото-масла, крезола, ксиленола, тяжелого пиридина. При этом расход спиртов Се—Се оксосинтеза, получивших наименование реагент [c.114]

С помощью сдвигающих реагентов в принципе можно определять геометрию молекул в растворе [40]. Этот экспфимент обычно проводится в диапазоне быстрого обмена. Предполагают, что спектральные сдвиги протонного ЯМР, обусловленные СР, имеют по своей природе дипольный характер. В идеальном случае можно задаться структурой молекулы и рассчитать по уравнению (12.22) дипольные сдвиги для большого числа различных ядер исследуемой молекулы. Чтобы добиться соответствия расчетных и эксцфиментальных данных по сдвигу, меняют задаваемую структуру молекулы. Поскольку структура исследуемой молекулы и структура комплекса в растворе, как и величина и положение магнитного диполя металлического центра в комплексе, неизвестны, то в общей сложности система имеет восемь неизвестных. Что это за неизвестные, можно увидеть из рис. 12.10, где показан такой жесткий лиганд, как пиридин, связанный в комплекс с СР. Для определения ориентации молекулы относительно СР нужны четыре параметра 1) г—расстояние между металлом и донором 2) а — угол между связями металл — донорный атом и азот — орто-углерод 3) р—угол между плоскостью лиганда и магнитной плоскостью х, у металла 4) у — угол, характеризующий поворот плоскости молекулы лиганда относительно оси азот — пара-углерод. Кроме того, нужны два угла для определения ориентации магнитной оси относительно связи металл — [c.193]

Система 3 Бутанол — пиридии — Н О (1 1 1)., . ... Общие проявляющие реагенты ииигидрии — пиридин (НП) специальные изатин (ИЗ), реактив Эрлиха (ЭР), диазотированная сульфаниловая кислота (СД). анизидин (А), нитрозонафтол (НН), реактив Сакагучи (СР). [c.136]

Продукты присоединения пиридина [40а] и дионеаиа [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве зтерифи-цирующих агентов, нанример при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

В заключение приводим аббревиатуры некоторых распространенных реагентов и растворителей ДМСО — дп-метплсульфоксид, ДМФА — диметилформамид, ГМФТА — гексаметилфосфотриамид, ТГФ — тетрагидрофуран, 1 у — пиридин, LDA — диизопропнлампд лития (i-PraNia). [c.12]

Азотистые основания выделяются из нафташшовой и поглотительной фракций обработкой их 20 - 30 мас.%. раствором серной кислотьг Раствор сульфатов оснований нейтрализуют концентрированной аммиачной водой. Образующийся раствор сульфата аммония возвращается в сульфатный цех, а смесь, содержащая гомологи пиридина, хинолин, изохинолин и их гомологи, подвергается ректификации в вакууме с получением индивидуальных веществ и технических продуктов, используемых при обогащении в качестве флото-реагентов, ингибиторов коррозии. [c.73]

Нуклеофильный катализ можно определить как катализ химической реакции вследствие нуклеофильного замещения (ско-ростьонределяющий процесс). Так, например, если какая-то реакция нуклеофильного замещения проходит медленно, то реагент может подвергаться атаке нуклеофильным катализатором и образовывать промежуточное соединение, для которого нуклеофильное замещение в нужном направлении происходит легче, чем для исходного реагента. Классический пример нуклеофильного катализа — ацетилирование спиртов уксусным ангидридом в пиридине [c.193]

Механизм синтеза Перкина можно представить себе следующим образо.м. Анализ, по Церевитинову, ангидридов кислот, растворенных, например, в пиридине, показывает наличие активных ато.мов водорода. Это отшепление протона вызывается или усиливается ацетатом натрия, а также пиридином и триэтпламином, т. е. реагентами, катализирующими реакцию Перкина. Аннон, образующийся таким путем из ангидрида кислоты, присоединяется к атому углерода альдегидной группы с обра.ювание.м сложного аниона а, который затем присоединяет протон и распадается на кори нгую я уксусную кислоты [c.649]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

К ароматическим соелипештм с п= относится азотсодержащий аналог бензола — пиридин (5). В отличие от пиррола у пиридина неподеленная на )а электронов атома азота не участвует в образовании ароматической системы, и поэтому он обладает основными свойствами. Пиридин имеет значительный дипольный момент (2,11 Д). В отличие от пиррола отрицательным концом диполя является атом азота, так как азот более электроотрицательный элемент, чем кислород. Это одна из причин, по которой пиридин значительно труднее, чем бензол, вступает в реакции с электрофильными реагентами. [c.311]

В то же время пиридин может вступать в реакции нуклеофильного замещения (5к). В положениях 2, 4 и 6 (а, а и у) пиридино вого кольца электронная плотность понижена, поэтому нуклеофильный реагент ориентируется в эти положения [c.369]

Реакциям благоприятствуют основные реагенты (щелочи, азотсодержащие основания амин, пиридин и др.), связывающие галоген-водород ИНа1) [c.74]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология