Олефины, окиси Олефины

В условиях Э.р. метилзамещенные алициклич. соед. в присут. каталитич. кол-в олефинов (ок. 1%) дают соответствующие альдегиды с выходом 25%. [c.492]

Получение гликолей через хлоргидрины. Действием хлора и воды на олефин можно получить хлоргидрин (стр. 106 и 267), например СЮНз—СН ОН. Хлоргидрин может быть превраш,ен гидролизом непосредственно в гликоль (см. выше) или сначала действием извести в окись олефина, а затем кислотным гидролизом в гликоль [c.108]

Циклические соединения способны вступать в различные реакции ионной сополимеризации [4, гл. 7] [12]. При этом можно использовать сомономеры одной и той же химической природы с одинаковым (окиси этилена и пропилена) илн различным (окись олефина н тетрагидрофуран) числом атомов в кольце, а также сомономеры другой природы — сополимеризация этиленимина с окисью пропилена, окисей олефинов с винильными мономерами, альдегидами или нитрилами. Практическое осуществление таких реакций наталкивается на ряд осложнений, обусловленных следующими причинами. [c.222]

Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74]

Конденсация с олефинами Окись алюминия [c.16]

Для глубокого окисления органических соединений применимы все благородные металлы, но окись этилена из этилена и кислорода может быть получена только на серебряном катализаторе. С другой стороны, металлический никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, тогда как пятиокись ванадия хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования. Эти катализаторы обладают групповой специфичностью. Примером универсальных катализаторов могут служить платина, катализирующая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления, и ионы водорода, катализирующие реакции гидролиза, изомеризации, алкилирования, гидратации олефинов и т. д. [c.162]

В присутствии окиси хрома [413, 414 и хроматов магния [416—418, 420—421], меди [416—418, 420], железа [416, 417], никеля 416] ускоряются главным образом реакции полного окисления парафинов, цикланов, олефинов. Окись хрома, нанесенная на окись алюминия, катализирует окислительную конденсацию олефинов Сз—С4 и парафинов С4— j с SO2 в тиофен [119]. Индивидуальная окись хрома [442] слабо, а окись хрома в составе железо-хромовых окисных катализаторов [442—456], промотированных добавками щелочных и щелочноземельных металлов [457—459], более активно ведут процесс конверсии СО в СОг в присутствии водяных паров. [c.581]

Водород и окись углерода должны передаваться от какого-либо комплекса или нескольких комплексов к олефину также в жидкую фазу. Представляется вероятным, что все три реагирующие вещества — олефин, окись углерода и водород — на какой-то стадии реакции соединяются в единый комплекс. [c.121]

Кислоты и окислы олефинов Окись пропилена Олефины Ag, Pt, Ni, Au и т. д. - То же [43] [c.383]

С позиций химии низких температур наибольший интерес представляют реакции в неполярных растворителях. Наиболее характерная особенность процесса в неполярных средах — отрицательные значения энергии активации [235]. Эта необычная кинетическая особенность в настоящее время обнаружена для реакций хлорирования олефинов [450], бромирования дифенилэтиленов [451], димеризации а-окисей [452], нитрозилхлорирования а-окисей [442], в сопряженных реакциях в системах галоген — олефин — окись олефина [453]. Обнаружена она и для реакций радикального галогенирования олефинов в неполярных растворителях [416, 454]. [c.138]

Получение окиси пропилена эпоксидированием пропилена гидроперекисями углеводородов. В настоящее время развитие производства окиси пропилена пошло в основном по этому пути (впервые реализован в промышленности фирмой Hal on), при котором образуется окись олефина и спирт. [c.194]

Технологическая схема синтеза кислот по Коху приведена на рис. 8.9. Олефин, окись углерода и катализатор (H3PO4/BF3) проходят первую ступень [c.267]

ВАГНЕРА РЕАКЦИЯ, гидроксилирование соед., содержащих связь С—С (олефинов, терпенов, стероидов и др.), в цис-а-гликоли действием КМпОд. Осуществляют при 0-10 °С в орг. р-рителе (обычно ацетоне или этаноле) в нейтральной или щелочной среде при низких концентрациях КМпО (ок. 1%). Стереоспсцифичностъ процесса обусловлена образованием на промежут. стадии сложных циклич. эфиров [c.342]

К.д. олефинов в диолефины-в осн. смешанные алюмо-хромовые, железохромовые и кальцийникельфосфатные катализаторы. Для дегидрирования бутенов и изопентенов наиб, применение находит последний. Процесс на этом катализаторе проводят короткими циклами по 0,25-0,5 ч при 600-650 °С и разбавлении сырья водяным паром выход олефинов ок. 45% по массе при селективности катализатора ок. 90%. Получают такой К.д. совместным осаждением фосфатов Са, N1 и Сг. Для дегидрирования бутена исполь-з>ют также железохромцинковый катализатор, работающий циклически по 4-12 ч при 580-630 °С и разбавлении сырья водяным паром (регенерируют такой К.д. паровоздушной смесью) выход бутадиена ок. 22% по массе при селективности катализатора 76-78%. Такой катализатор м.б. получен смешением оксидов Ре и 7п (1,9 1) с р-ром СгОз с послед, восстановлением Сг до Сг орг. восстановителем и прокаливанием при 500-550 °С. [c.340]

В каталитическом П. исследовано большое число гетерог. и гомог. катализаторов Среди первых активностью обладают корунд, аморфные и кристаллич цеолиты. Промотирующими добавками м б оксиды щелочных метамов, оксид индия, метаванадат калия и др В присут. твердых катализаторов возрастает скорость первичных р-ций распада и селективность процесса по выходу олефинов, что позволяет применять более мягкие режимы работы печи. Кроме того, катализатор активирует конверсию откладывающегося на пов-сти кокса, что повышает время П без регенерации катализатора до 2000 ч (кол-во водяного пара ок. 75% по массе). Исследован также П в условиях повыш. давления водорода-гидропи олиз в жестких условиях при П бензинов выход этилена ок. 40%, метана ок. 34%. [c.537]

Прли-а-олефины, содержащие более 4 атомов в боковой цепи, не способны кристаллизоваться (вероятно, из-за стерич. затруднений). Однако если такие заместители плотно упакованы по всей длине цепи, они склонны образовывать (между длинными осн. цепями) небольшие кристаллиты друг с другом и с заместителями соседних макромолекул. Возможность кристаллизации больших боковых цепей приводит к тому, что с ростом длины заместителя в мономерном звене т-ры плавления поли-а-олефинов уменьшаются от макс. значения для изотактич. полипрошмена (ок. 170 °С) до [c.429]

Сопоставление закономерностей гидрирования бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на различных катализаторах позволяет сделать некоторые выводы. Во-первы>, составы продуктов реакции на металлических и мета л л оком плек сны х катализаторах в обоих случаях одинаковы и они близки к составам, которые следует ожидать при равновероятном присоединении водорода ко всем возможным положениям диенового углеводорода. Во-вторых, оксидные катализаторы в обоих случаях делятся на две группы На одних оксидах отношение а-олефин//3-олефин значительно [c.69]

Вероятно, в такой форме перекись не способна образовать окись олефина даже при соударении с активированным этиленом. Этим же объясняется отсутствие активности у диалкилпере-кисей по отношению к олефинам, которые гидроперекисями хорошо окисляются в а-окиси (метод Прилежаева). Циклическая перекись при соударении со стенкой образует промежуточный бирадикал—диметиленпероксид, который превращается в формальдегид [c.204]

Введение заместителей (галогена, алкокси-, сложноэфирной и других групп) в олефин ок азывает существенное влияние на его реан-ционную способность в реакции с диалкилфосфитами. [c.171]

Полимеризация других олефинов дает результаты, подобные получаемым при полимеризации этилена. Этот процесс идет очень медленно при температурах от 350 до 400° С и давлениях до Ю ат, требуя много часов, чтобы превратить 20—40% олефинов (табл. 11). С другой стороны, при более высоких температурах (около 500° С и выше) и атмосферном давлении, особенно для высокомолекз ляр-ных олефинов, как будет показано ниже, возможна деполимеризация и другие процессы разложения. Таким образом, достаточно высокая, но не слишком ьы окая температура (около 503—550° С) и соответственно высокое давление (около 100 ат) должны применяться для термической полимеризации олефинов, особенно разбавленных парафинами, как это обычно и делают в промышленности. [c.41]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

Лактон Полиэфир Система амид или амидалкоголят Mg, Са, Sr, Ва, Zn, d или M(NH3)j (гдеМ — щелочноземельный металл) — окись олефина — органический нитрил [137] [c.132]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Окисление этилена. Олефины каталитически окисляются значительно легче, чем соответствующие парафиновые углеводороды. Окисление некоторых олефинов может представлять интерес для химика-органика. Например, этилен с хорошим выходом можно окислить в окись этилена методом Макби, Хасса и Вайзмепа [341]. По этому методу смесь воздуха и этилена (в отношении 8 1 и выше) пропускают над серебряным катализатором при 260—280°, в результате чего образуется окись этилена с выходом 50% и выше конверсия за один проход при времени контакта 1 сек. несколько ниже указанного выхода. Добавление небольших количеств дихлорэтилена к смеси реагентов повышает производительность катализатора. [c.149]

Олефин, окись углерода Полимер Бутадиен-1,3 Сополимер изация и сополимеризац Полимер Ы литийалкил литийантрацен менее 1000 бар, ниже 250° С [5 ия по сопряженной С=С-связи Ы, диспергированный в углеводороде 60— 110° С [6] иСШэ в эфире или бензоле [7]. См. также [8, 9] [c.18]

Распределение энергии между молекулами в реакции, которая дает две многоатомные молекулы, является ключом к возможному использованию фотолиза недокиси углерода для получения активированных молекул. Облучение недокиси углерода светом с длиной волны больше чем 2500 А дает, но-видимому, окись углерода и молекулу ССО. Энергия недостаточна для дальнейшего расщепления молекулы. Теплота первичной реакции составляет около 44 ккалЫолъ и, следовательно, минимальная теплота образования ССО — около 45 ккал/молъ. Молекула ССО будет реагировать с олефинами с образованием смеси алкинов и диенов, как показано в нижеследующей таблице [24] и, [c.43]

Второе уравнение (б) соответствует реакции, обратной наблюдавшейся при нагреве ангидр1ща карбоновых кислот с тонкодисперсным никелем при 120—240°, в результате которой образовались [93] олефины, окись углерода и карбоновые кислоты. [c.64]

В процессе развития науки о катализе многие лабораторные ис- следования были посвящены дегидратации. Это объясняется тем, что окисные катализаторы, например АЬОз, легко приготавливаются и устойчивы к действию ядов. В качестве реагентов применялись спирты, так как продукты реакции в этом случае можно легко анализировать. Одпако раньше сведения о природе катализа вообще были довольно ограниченными. Позднее было установлено, что структура такого типичного катализатора, как окись алюминия далеко не проста. Природа поверхности и типы связей, которые катализатор может образовывать с молекулами адсорбированного соединения, ".,0 сих пор не вполне понятны. Важным стимулом к изучению каталитической дегидратации послужила необходимость получать олефины из спиртов. Однако после разработки способа получения С2Н4 и других непредельных углеводородов из нефти интерес к дегидратации уменьшился. В настоящее время эта реакция имеет значение только для получения непредельных соединений в лаборатории в исследовательских целях, а также для небольшого числа промышленных процессов, таких как синтез бутадиена но Лебедеву. [c.106]

Наряду с производством синтетических материалов и поверхностноактивных веществ большое значение имеет еще производство таких химических полупродуктов, на основе или при участии которых осуществляется органический синтез. Главнейшими из них являются спирты — метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловые и высшие спирты, эти-ленгликоль, синтетический глицерин, альдегиды и кетоны — ацетальдегид и высшие альдегиды, ацетон, метилэтилкетон и другие кетоны, окиси олефинов — окись этилена, окись пропилена, карбоновые кислоты, уксусная кислота, синтетические жирные кислоты, ароматические дикарбоно-вые кислоты, адипиновая кислота, фенолы — фенол, алкилфенолы, двухатомные фенолы, полупродукты для СК, пластмасс и синтетических волокон — бутадиен и изопрен, изобутилен, чистые олефины от С5Н10 до СшНзг, стирол, дивинилбензол и а-метилстирол, акрилонитрил и акрилаты, аминокислоты и канролактам, галоидопроизводные — дихлорэтан, хлористый этил, тетрафторэтилен, перфторолефины и парафины, ядохимикаты (гексахлорциклогексан, ДДТ и др.). [c.33]

При обработке олефинов органическими надкислотами (надбензойной, мононадфталевой, надуксусной, над-ге-нитробензой-ной или надмуравьиной) получается либо окись олефина, либо транс-а-тлжколъ в зависимости от природы надкислоты и условий проведения реакций [c.502]

На синтетических цеолитах с размером пор 4А адсорбируются метан, все углеводороды Сг, пропилен, н-пронанол, окись этилена, двуокись углерода, сероводород, вода, аммиак, азот и кислород. На сорбентах с размером пор 5а — все вышеуказанные вещества и нронах , высшие нормальньн парафиновые углеводороды вп готь до Си, бутилены и высшие нормальные олефины, нормальный бутанол и высшие нормальные спирты. [c.99]

Высщие а-окиси олефинов являются продуктами малоизученными,. литературные сведения об их основных физико-химических свойствах весьма ограниченны. Нами были определены плотности в интервале температур 20—140°С, вязкости в интервале температур 40—80°С индивидуальных а-окисей олефинов Сд—Си и исследовано фазовое равновесие жидкость—пар в бинарных системах децен-1—окись децена-1 и тетрадецен-1—окись тетрадецена-1. [c.31]