Комплексные соединения электропроводность

Растворы алюминийалкилов в углеводородах очень слабо проводят электрический ток (их электропроводность — величина порядка 10" ом См ). При образовании комплексных соединений электропроводность возрастает в несколько десятков раз. Если электроно-донорный агент (амины, эфиры и др.) добавлять непрерывно, то в эквивалентной точке появляется ярко выраженный максимум электропроводности. Алюминийорганические соединения, как правило, образуют комплексы с аминами в молярном соотношении 1 1, Исключение составляют диалкилалюминийгидриды, которые образуют неэлектропроводный комплекс с изохинолином при соотношении этих компонентов 1 1. При молярном соотношении диалкилалюминийгидрид изохинолин 1 2 образующийся комплекс обладает повышенной электропроводностью. При титровании диэтилалюминийгидрида электропроводность остается неизменной, пока не будет добавлен 1 моль изохинолина на 1 моль диэтилалюминийгидрида. Затем электропроводность растет, но при добавлении 2 моль изохинолина наблюдается резкое ее падение. Кривая электрометрического титрования смесей, содержащих триэтилалюминий и диэтилалюминийгидрид, имеет, по крайней мере, два максимума. [c.141]

Среди физико-химических методов исследования комплексных соединений широко применяется метод измерения молярной электропроводности растворов. Обычно определяют электропроводность миллимолярных растворов. Если I моль соединения распадается на 2 моля ионов, то электропроводность такого раствора составляет примерно 100 0м -см , на 3 моля ионов — около 250 Ом -см , на 4 моля — около 400 Ом -см , на 5 молей — около 500 Ом- -см . [c.111]

Объяснять, как по данным об электропроводности растворов комплексных соединений, их реакциям осаждения и изомерии можно получить представление о структуре этих комплексов. [c.401]

Запись данных опыта. Написать уравнения всех проведенных реакций. Есть ли различие в поведении сульфата меди и комплексной соли по отношению к каждому добавленному реактиву Учитывая, что данные по мольной электропроводности раствора комплексного соединения указывают на диссоциацию его на [c.121]

Метод может быть реализован в варианте прямой кондукто-метрии или кондуктометрического титрования. Прямую кондук-тометрию используют для определения концентрации растворов сравнительно редко, поскольку регистрируемый аналитический сигнал не избирателен электропроводность раствора — величина аддитивная, определяемая наличием всех ионов в растворе. Прямые кондуктометрические измерения успешно используют, например, для оценки чистоты растворителя, определения общего солевого состава морских, речных и минеральных вод, а также для определения таких важных для аналитической химии величин, как константы диссоциации электролитов, состав и константы устойчивости комплексных соединений, растворимости малорастворимых электролитов. [c.104]

Для определения констант устойчивости и стехиометрических составов комплексных соединений измеряют электропроводность растворов исходных солей М А и РХ , затем смешивают их и измеряют электропроводность полученных после смешения растворов. Обычно используют при этом два приема, которые получили названия прямого метода и метода непрерывных изменений. [c.100]

Влияние различных факторов на величину молекулярной электропроводности комплексов. Зависимость молекулярной электропроводности от состава внешней сферы и размера ионов, образующих комплексное соединение. Величина электропроводности растворов комплексных соединений определяется их устойчивостью к воздействию растворителя. В первую очередь в растворе диссоциируют наиболее ионогенно связанные группы, например ионы, находящиеся во внешней сфере комплексного соединения [c.268]

Влияние на величину молекулярной электропроводности ( х) растворов комплексных соединений, их строения и природы внешнесферных групп [c.271]

Такой ход изменения электропроводности растворов комплексных соединений в зависимости от величины и знака заряда комплексного иона объясняется причинами электростатического характера и обусловлен медленно протекающими процессами, к которым относятся [c.272]

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

В табл. 78. приводятся данные по измерению молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений, образо- [c.273]

Зависимость электропроводных г) растворов комплексных соединений от природы центрального иона [c.273]

Зависимость молекулярной электропроводности (ц) растворов комплексных соединений от величины трансвлияния внутрисферных заместителей [c.275]

Зависимость молекулярной электропроводности (р.) растворов комплексных соединений от лабильности внутрисферных заместителей [c.276]

Зависимость ц, от координационной емкости аддендов. Известно, что комплексы, содержащие адденды с координационной емкостью 2 и выше, как правило, являются более прочными, чем аналогичные соединения, но не содержащие циклических группировок. Поэтому растворов таких соединений принимает более низкое значение, чем ц. растворов соединений, содержащих адденды с координационной емкостью равной единице. Молекулярная электропроводность растворов соединений, в состав которых входят полидентатные адденды, как правило, меняется во времени меньше, чем [л комплексных соединений, не содержащих циклических группировок. [c.277]

Применение изучения молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений. Определение констант нестойкости на основе измерения г. [c.277]

Электропроводность растворов комплексных соединений связана непосредственно с их распадом на компоненты. Поэтому на основании измерения электропроводности растворов чистых солей и их смеси можно сделать вывод о возможности образования [c.277]

Применение измерения электропроводности для изучения кинетики превращений комплексов в растворе. Метод измерения электропроводности может быть использован для изучения кинетики гидратации отдельных комплексных соединений. На основании данных, полученных с применением метода электропроводности, можно рассчитать константы скорости гидратации отдельных соединений. [c.280]

Со (КНз)зС 1 си + Н2О [Со (КНз)з Н,0] + -ь ЗСГ Скорость изменения электропроводности раствора пропорциональна скорости гидратации комплексного соединения. Поэтому константа скорости этой реакции выразится следующим образом [c.280]

Через год В. П. Пашков (Харьковский университет) обнаружил также аномалию электропроводности иодистого кадмия и сулемы в растворах этилового спирта. Он впервые правильно объяснил эту аномальную электропроводность иодистого кадмия образованием комплексных соединений в растворах. [c.104]

Мольная электропроводность некоторых комплексных соединений платины (IV) и кобальта 111 [c.233]

Сильнокислая среда раствора необходима в этом опыте для подавления гидролиза комплексных ионов хрома. Измерение электропроводности растворов комплексных соединений является одним из важных методов изучения их строения. [c.244]

Измерения электропроводности позволяют решить ряд задач в химии комплексных соединений. В частности, этим методом можно определить состав и константу нестойкости комплексных ионов в растворе. [c.64]

Электролитические свойства комплексных соединений и их электропроводность. Диссоциация комплексного иона и константа неустойчивости комплексных соединений. Комплексные ионы при обменных реакциях. Комплексные ионы в реакциях окисления-восстановления. [c.197]

Коидуктометрическое титрование алюминийтриалкилов основано на том, что раствэры их в углеводородах (например, в бензоле или циклогексане) очень слабо проводят электрический тог (электропроводность порядка 10 9 сл ). При образовании комплексных соединений электропроводность возрастает в несколько десятков раз. Поэтому при титровании раствора триэтилалюминия раствором диэтилового эфира или изохинолина наблюдается явно выраженный максимум электропроводности в эквивалентной точке. [c.283]

По молярной электропроводности разбавленных растворов. При с [Льном разбавлении величина молярной электропроводности (X комплексного соединения определяется зарядом и числом образующихся ионов. Для соединения, содержащих комплексный ион и однозарядные катионы или анионы, имеет место следующее примерное соотнон]ение [c.584]

В табл. 29 приведены составы комплексных соединений хлорида кобальта с аммиаком, количества осаждаемого при действии AgNOa хлора и число ионов, на которое распадается соль (по данным электропроводности). Объясните причины осаждения хлорида серебра. Напишите координационные формулы соединений. [c.104]

В отличие от плотности и электропроводности вязкость — не аддитивное свойство для смеси солей. Изотермы вязкости смесей (т] — концентрация, мольн. %, при / = onst) дают экстремумы при определенном содержании соли, вводимой для снижения вязкости. В том случае, когда имеется ион с высокой поляризующей силой, т. е. когда группы ионов похожи на комплексные соединения, изотермы бывают достаточно сложными, указывающими не только на наличие эвтектических смесей, но и отдельных химических соединений. [c.473]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СН3СОО и катионом. Образуют,иеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа — СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.98]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

Рассматривая комплексные соединения как продукты внедрения молекул заместителей между ионом металла и анионом и принимая, что такое внедрение нейтральных молекул заместителей способствует лабилизации связи металл — анион, Иергенсен исключил возможность образования соединений, не диссоциирующих на ионы. В действительности, позже был осуществлен синтез целого ряда соединений типа неэлектролитов, например [Со(МНз)з(Ы02)з], и путем измерения мо лекулярной электропроводности показано отсутствие у них диссоциации на ионы. [c.26]

Молекулярная электропроводность ( 1, ом см ) растворов комплексных соединений при различных разбавлениях (V, л1моль) [c.269]

Вернер и Миолати показали, что молекулярная электропроводность 0,001 М раствора комплексного соединения, содержащего во внешней сфере одновалентные ионы и диссоциирующего на два иона, составляет около 100 ом- -см , на три иона — 230—260 ом см , на четыре иона— 400 ом см , на пять ионов — м (табл. 75 и [c.270]

В растворе комплексные соединения подвергаются изомеризации, причем этот процесс часто протекает не моментально, а во времени. Различия в молекулярной электропроводности цис-и транс-изомеров могут служить в этом случае причиной изменения х во времени. Например, (МНзВг)2Рс1 в растворе переходит Б транс-изомер [c.277]

Для определения числа ионов, образующихся при диссоциации комплексного соединения в растворе, и установления формулы соединения очень удобен метод, используюиин измерение электропроводности. Данный метод основывается на том поло жении, что способность электролитов проводить 7 лектрический ток зависит от присутствия свободных ионов, и электропроводность возрастает с увеличением общего числа ионов в растворе Так, электропроводность ). (молярная электрическая проводимость) 0,001 М раствора комплексного соединения, содержащего во внешней сфере однозарядные ионы, в зависимости от числа л диссоциирующих ионов составляет [c.132]

Координационные формулы комплексных соединений платины, устанэвлеиные по методу электропроводности, подтверждаются также результатами химического анализа методом осаждения из растнора хлорид-ионов ионами серебра в виде Ag l [c.133]

На рис, 3,22 представлена диаграмма электропроводность — состав для комплексных соединений платикы(1 ). Во всех изученных соединениях платина проявляет ноординационное число, [c.133]

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

Основной заслугой теории Вернера является систематизация огромного фактического материала о комплексных соединениях. Теория Вернера стимулировала дальнейшее развитие химии комплексных соединений, появление новых теоретических идей и их разработку. Основные данные этой теории получили обоснование в изучении химических реакций комплексных соединений, исследовании электропроводности их водных растворов (ряды Вернера — Миолати), изучении изомерии комплексных соединений и подтверждение их структуры методом рентгенографического анализа эти вопросы будут освещены в дальнейших главах. [c.124]

Вернер установил, что величина молекулярной электропроводности (при разбавлении 1 моль в 1024 л) раствора бинарных (двойных) электролитов составляет около 100 мо, тринарных (тройных) — около 250 мо, ква-тернарных (четверных) — около 400 мо (при 25 С). Метод электропроводности сыграл большую роль в установлении состава комплексных соединений, т. е. в определении числа ионов, на которые распадается молекула комплексного соединения. Например, при указанном разбавлении раствора [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология