Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Лантаноиды устойчивость ионов

    С водой многие металлы реагируют с выделением водорода. Практически не взаимодействуют с водой торий и протактиний, не образующие устойчивых ионов М "(водн), и нептуний, хотя все потенциалы восстановления М(П1) или М(1У) до металла отрицательны и в целом близки к соответствующим потенциалам лантаноидов. Все актиноиды растворяются в кислотах. [c.383]

    Для улучшения качества разделения и регулирования процесса в ряде случаев применяют удерживающие ионы (ионы-замедлители — Fe +, и лантаноиды), устойчивость комплексов которых выше устойчивости комплексов разделяемых элементов или равна ей. Основная роль ионов-замедлителей состоит в разрушении образующихся комплексов редкоземельных элементов в течение всего цикла разделения, что способствует многократному повторению акта сорбции и десорбции, т. е. повторению процесса разделения. При этом воспроизводятся наиболее благоприятные условия для разделения, в частности высокая концентрация редкоземельных элементов на ионите [44—46]. [c.340]


    Некоторые лантаноиды, кроме валентности П1, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (5т, Ей, УЬ). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4 подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня б5 и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня б5, что делает структуру иона Еи + сходной с устойчивой структурой иона 0(12+ Электронная структура иона приближается к структуре иона 0(1 +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона ТЬ + сходной со структурой иона 0(1 Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня б5 возникает ион УЬ +, сходный по структуре с устойчивым ионом [c.47]

    Использование растворов с постоянной ионной силой вошло в практику определения констант устойчивости неорганических комплексов с 1940 г. Проблемы, возникающие при этом, обсуждены рядом авторов [1—3]. Не меньшее внимание уделялось изучению влияния изменений солевого состава на комплексообразование [1,4—7]. При исследовании комплексов ионов лантаноидов с ионами галогенидов [8] и нитрата [9] возникает необходимость в значительных изменениях ионного состава растворов. Поэтому определенный интерес представляют исследования влияния состава среды на устойчивость комплексов в нашей работе объектом такого исследо- [c.41]

    Фосфидами называют соединения фосфора с более электроположительными элементами (As, Bi, Si и металлы). При нагревании фосфор окисляет почти все металлы, лишь Sb, Bi, Pb и Hg не дают устойчивых в обычных условиях фосфидов. Многие фосфиды являются нестехиометрическими соединениями (см. гл. 29). Фосфиды s-элементов (кроме Ве) и лантаноидов имеют ионную кристаллическую решетку. Они легко подвергаются необратимому гидролизу  [c.291]


    Указанные закономерности должны быть общими не только для элементов главных подгрупп и -переходных металлов, но и для /-переходных металлов (лантаноидов и актиноидов). Рассмотрим систему ионных радиусов/-переходных металлов с заполняющимися 4/- и 5/-оболочками (рис. 64). От ионов цезия (1-Ь) к ионам бария (2+), лантана (3+) и церия (4-Ь) с внешней оболочкой ксенона (5х 5р ) можно отметить резкое уменьшение ионного радиуса вследствие возрастания избыточного заряда ядра, однако далее в результате сохранения части 4/-электронов и устойчивости ионов Ме + с внешней конфигурацией в р высшие валентные состояния уже не проявляются и наблюдается постепенное уменьшение радиуса трехвалентных ионов с возрастанием атомного номера (лантаноидное сжатие). Однако у европия есть валентное состояние 2-Ь, и его ионный радиус оказывается максимальным, так что кривая круто поднимается от Зш к Еи +, а затем столь же резко падает к 0(1 и ТЬ . Далее опять высшие валентные состояния лантаноидов не проявляются и устойчивыми ока ываются трехвалентные ионы, чему отвечает продолжение плавно опускающейся кривой для ионов Ме . Металл Пс подгруппы — иттербий вновь, как и европий, обнаруживает устойчивость двухвалентного состояния, чему отвечает второй резкий максимум с подъемом от тулия к иттербию и спадом к Ьи , НГ , Та .  [c.144]

    Все лантаноиды обладают валентным состоянием 3 и образуют ионы типа Устойчивость состояния 3 связана с электронной конфигурацией иона М +. Назовите элементы, для которых валентное состояние 3 наиболее характерно, и объясните почему. [c.396]

    Комплексные соединения. В современных методах выделения скандия, иттрия и разделения лантаноидов широко используется различие в устойчивости и растворимости их комплексных соединений с органическими веществами. Комплексообразующая способность лантаноидов, как правило, возрастает с уменьшением ионного радиуса элемента в ряду Ьа — Ьи. [c.77]

    Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

    Изучение сорбции поликомплексоном 2.4.7 и Дауэксом-50 ионов свинца и меди из растворов, содержащих ацетат-ионы и глицин, показало, что поликомплексон способен успешно участвовать в подобных конкурирующих реакциях Дауэкс-50 имеет меньшую сорбционную способность при конкуренции с ацетат-ионами, а при использовании более сильного лиганда — глицина практически не сорбирует. Поликомплексон 2 4 7 в присутствии ацетат-иона сорбирует ионы меди и свинца практически одинаково При наличии в растворе глицина наблюдается иная картина свинец сорбируется значительно сильнее, чем медь Подобное явление связано с тем, что ацетатные комплексы меди и свинца весьма слабы и близки по устойчивости, поэтому присутствие ацетат-иона мало влияет на процесс сорбции. Глицин же образует в растворе значительно более устойчивые комплексы с медью (р/С=15,3), чем со свинцом (р/С=9,9), что и обусловливает меньшую сорбцию ионов меди В результате осуществляется избирательная сорбция ионитом свинца В присутствии нитрилтриуксусной кислоты аналогичным образом создаются условия для разделения лантаноидов [580] [c.306]

    Наиболее благоприятным объектом для рассмотрения влияния значения ионного радиуса на устойчивость комплексонатов являются лантаноиды четырнадцать исключительно близких по химическим свойствам элементов образуют ряд трехвалентных ионов в сравнительно узком интервале значений ионного радиуса 1,06 (ЬаЗ+) —0,88 (ЬиЗ+) А [c.332]

    Для производных ТТГА, по-видимому, замыкание сферы аниона вокруг лантаноида происходит уже для первых членов ряда. Соответственно значения констант устойчивости практически постоянны для всех ионов лантаноидов. [c.333]

    Трехвалентные актиниды по размерам ионов, свойствам и константам устойчивости нормальных комплексонатов очень близки к ионам трехвалентных лантаноидов. [c.376]

    Общая характеристика. Внешняя электронная конфигурация атомов лантаноидов может быть представлена формулой 4/"5s 5p 5d 6s где п изменяется от О до 14, а т может принимать только два значения О и 1-. Для описания электронной конфигурации лантаноида достаточно указать лишь число 4/- и 5 -электронов, число же остальных электронов остается без изменения. Электронные подуровни 4/ и Ьё, довольно близки гю энергии и при известных условиях может происходить взаимный переход электронов. Основная степень окисления +3 в редкоземельном ряду осуществляется за счет двух электронов б5, одного 5й для 0с1 и Ьи и одного 4/-элект-рона для остальных лантаноидов. Значительно реже некоторые из них могут проявлять степени окисления +2 и +4. При этом наблюдается внутренняя периодичность в изменении степеней окисления (см. 4.4). В целом у атомов лантаноидов с увеличением порядкового номера проявляется общая тенденция, состоящая в замене конфигураций типа 4/ 5d конфигурациями типа 4/ 5й . Для последних членов ряда лантаноидов большая прочность связи 4/- по сравнению с 5й -эл8ктронами проявляется особенно отчетливо. У ионизированных атомов тенденция эта проявляется сильнее, чем у нейтральных атомов. Все лантаноиды образуют устойчивые ионы Э " , однако шесть из них могут проявлять и другие степени окисления +4 (Се, Рг, ТЬ) и +2 (5т, Ей, УЬ). Электронные конфигурации ионов можно представить общей формулой 4/"55 5р . Электроны 5s 5/7 экранируют 4/-электроны от влияния внешних полей, поэтому поведение ионов лантаноидов во многих отношениях напоминает поведение других ионов с внешней оболочкой благородных газов. [c.358]


    Они хорошо растворяются в разбавленных растворах НС1, HNO3 и H2SO4. В растворах фосфорной и плавиковой кислот лантаноиды устойчивы, так как образуют защитные пленки малорастворимих солей. В водных растворах щелочей лантаноиды не растворяются. Химическая активность элементов в ряду Се—Lu несколько снижается, что связано с уменьшением радиусов их атомов и ионов. [c.445]

    Для ионов металлов, образующих комплексы преимущественно ионного характера, устойчивость комплексов увеличивается с ростом заряда и уменьщением размера негидратированного иона металла. Это справедливо для ионов металлов, имеющих электронную структуру инертных газов и для лантаноидов. Для комплексов щелочных и щелочноземельных металлов устойчивость уменьшается в ряду Ь1+ > Ка+ > К+ > КЬ+ > Сз+ и > Са + > > >. Ва + > Ка +. В ряду лантаноидов размер ионов уменьшается и устойчивость комплексов увеличивается с ростом атомного номера. [c.452]

    Ионные гидриды с общей формулой МеН образуют щелочные металлы от Li до s, Mg(LiH, NaH и т. п.) щелочноземельные металлы отСа до Ва (Mg Н2, СаНг и т. п.) и лантаноиды в устойчивом двухвалентном состоянии, которому соответствует конфигурация и (МеНг). И )нные гидриды получают непосредственным взаимодействием металлов с водородом при нагревании (200—600°С). Все ионные гидриды в чистом виде представляют собой белые или бесцветные кристаллические вещества. Ионные гидриды проявляют резко выраженную восстановительную активность, которая возрастает от LiH к sH, от СаНг к ВаНг. Они энергично взаимодействуют с водой, например NaH более энергично взаимодействует с HjO, чем металлический натрий  [c.238]

    Обращает на себя внимание почти полное совпадение цвета гидратированных ионов элементов-аналогов (диад). В действительности речь здесь идет об окрашенности аквакомплексов Э +. Аналогия в их окраске свидетельствует о том, что механизм комплексообразования с молекулами воды и характером участия электронных /- и -орбиталей элементов диад одинаков. Конечно, трудно говорить о полном совпадении значений энергий Гиббса образования три( )то-ридов, так как они велики. Кроме того, от элемента к элементу энергия Гиббса образования трифторидов практически мало меняется, так как лантаноиды характеризуются примерно одинаковой химической активностью. Но нельзя не отметить факт явно заниженных значений указанных характеристик для замыкающих каждый внутренний период элементов — европия и иттербия. Интерпретация этого факта та же — стабильность наполовину и полностью заселенных 4/-орбиталей, что и делает эти элементы менее активными по отношению к акцепторам электронов. Устойчивые 4/"-и 4/ -оболочки имеют также Еа и Ос1, которыми начинаются семерки элементов. Но у этих элементов в отличие от Ей и УЬ имеется по одному электрону на 5 /-орбитали, который вместе с б5--электронами определяет их электроположител1>пую активность. [c.174]

    Существование в Периодической системе вставных d и /-рядов существенно влияет на ионизационные потенциалы и атомные (ионные) радиусы последующих элементов. Особенно велико влияние заполненного 4/1 -слоя, которое называется лантаноидным сжатием (контракцией). Это явление заключается в том, что наличие завершенного 4/14-уровня способствует уменьшению объема атома за счет взаимодействия оболочки с ядром вследствие последовательного возрастания его заряда. Поэтому, наприм(ф, с увеличением атомного номера в ряду лантаноидов происходит неуклонное уменьшение размеров атома. Это же явление объяенж т целый ряд особенностей, характерных для d- и sp-элементов VI периода, следующих за лантаноидами. Так, лантаноидная контракция обусловливает близость атомных радиусов и ионизационных потенциалов, а следовательно, и химических свойств -элементов V и VI периодов (Zr—Hf, Nb—Та, Мо—W и т. д.). Особенно ярко это выражено у элементов-близнецов циркония и гафния, поскольку гафний следует непосредственно за лантаноидами и лантаноидное сжатие компенсирует увеличение атомного радиуса, вызванное появлением дополнительного электронного слоя. Эффект лантаноидной контракции простирается чрезвычайно далеко, оказывая влияние и на свойства sp-элементов VI периода. В частности, для последних характерна особая устойчивость низших степеней окисления Т1+ , РЬ , Bi+з, хотя эти элементы принадлежат, соответственно, к III, IV и V группам. Это объясняется наличием так называемой инертной б52-эле- ктронной пары, не участвующей в образовании связей группировки электронов, устойчивость которой опять-таки обусловлена лантаноидной контракцией. У таллия, свинца и висмута участвуют в образовании связи лишь внешние бр-электроны (Tl[6s 6p ], Pb[6s 6p2], Bi[6s 6p ]). Аналогичное явление актиноидной контракции , по-видимому, также должно наблюдаться, хотя и в меньшей степени. Однако проследить это влияние пока невозможно вследствие малой стабильности трансурановых элементов и незавершенности VII периода. Таким образом, положение металла в Периодической системе и особенности структуры валентной электронной оболочки играют определяющую роль в интерпретации химических и металлохимических свойств элементов. [c.369]

    Электроны у них сильно экранированы электронами подуровней 5з и 5 р, менее подвержены действию соседних атомов и молекул. Более устойчивое трехвалентное состояние лантана, гадолиния и лютеция среди других РЗЭ объясняется особенностью структуры их атомов. Структура иона Ьа + одинакова со структурой инертного газа ксенона. Гадолиний в ряду лантаноидов находится на одинаковом расстоянии от лантана и от последнего члена ряда — лютеция. В его атоме подуро- [c.46]

    Хлориды элементов от La до Ей, включая Gd, имеют гексагональную решетку, а от Dy до Lu, а также Y I3 — моноклинную [6]. Температура плавления хлоридов РЗЭ постепенно снижается от La до Dy и затем снова возрастает до Lu. Летучесть хлоридов увеличивается с возрастанием порядкового номера элемента (с уменьшением ионного радиуса). Безводные трихлориды очень гигроскопичны и расплываются на воздухе. Хорошо растворимы в воде и спирте. Поглощ,ают аммиак, выделяя тепло и образуя аммиакаты Ln lg-nNHa. Устойчивость аммиакатов зависит от температуры, она увеличивается с возрастанием порядкового номера лантаноида. [c.72]

    В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в 5 гл. X. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 25 приведены цвет гидратированных ионов Э , стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут (см. табл. 24) с уменьшением атомных радиусов вследствие лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода (переход от Ей к Сс1) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В. У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4/-оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4/-оболочке появляется один электрон на 5 -оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5 °-оболочку неустойчивой. Для элементов, следующих за 0(1, вновь наблюдается монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Вследствие стабильности 4/-оболочки европий часто функционирует в степени окисления +2 за счет бя -электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4/-о6олочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4/4-оболочка. В случае самария и тулия, находящихся левее указанных выше Ец и УЬ, 4/- и 4/ -оболочки близки к достижению стабильного состояния, а потому в основном проявляют характеристические степени окисления. Но эти же элементы в более мягких условиях могут быть в степени окисления +2 за счет бв -электронов при квазистабильных 4/- и 4/3-о6олочках. Для элементов начала внутренних периодов — Ьа и 0(1 — наблюдается только степень окисления - -3 вследствие устойчивости 4/ - и 4/-оболочек, полностью вакантной или наполовину заполненной. А электронами, участвующими в химическом взаимодействии, у них являются 5должны быть стабильны, но для лантана и лантаноидов электроны на них являются внешними, а потому слабее связанными с ядром и вследствие этого наиболее подвижными. У [c.351]

    Поскольку катион Се обладает большим значением ионного потенциала, его комплексообразовательная способность несколько выше других лантаноидов в степени окисления +4. При этом высшая степень окисления более стабильна по сравнению с соединениями первого порядка. Так, для Се(+4) известны довольно устойчивые комплексы [Се(С204)з]2 и [ e(N03)6] . Из галогенидных комплексов наиболее устойчивы фторидные [ЭРб]2- (Се и Рг), [ЭРт] (Се, Рг, ТЬ), а для диспрозия известен только С8з[ВуГ7]. [c.354]

    Особого рассмотрения заслуживают комплексы, образуемые ЭДТА с 4/- и 5/-элементами. При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с лантаноидами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в труднодоступности 4/-орбиталей для перекрывания с орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа и исключает образование прочных ковалентных связей донорно-акцепторного характера. Поэтому лантаноиды не образуют сколько-нибудь устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами обычного типа тиосульфат-, цианид-, нитрат-, хлорид-ионами. Однако с комплексонами лантаноиды образуют комплексонаты высокой устойчивости, при этом наблюдается необычайно богатое разнообразие форм комплексных частиц. [c.160]

    Комплексообразование актиноидов с ЭДТА изучено в значительно меньшей степени, чем комплексообразование лантаноидов. Равенство зарядов, близость значений ионных радиусов и аналогия электронных структур 4/- и 5/-элементов служат предпосылками к близости свойств их комплексов. В частности, в ряду трехвалентных катионов Ат +—Ст +—Вк +—СР+ устойчивость моноядерных комплексонатов с ЭДТА в целом лишь незначительно превышает таковую у их аналогов в ряду лантаноидов. [c.164]

    Характерной чертой комплексонатов ЭДТА является отсутствие симбатности между изменением ионных радиусов металлов и расстояний М—N Так, у d-элементов 2g( o " , Rh3+, 1гЗ+) и tg 2ge (Ni +) разность в средних расстояниях М—N и М—О, по оценкам [238], минимальна и составляет 0,01—0,03 А, а у (Р, ( -металлов четвертого периода Со2+, Zn2+ —она возрастает до 0,06—0,09 А, у -металла Сг —до 0,13 А, у -металлов Fe + и Мп - -—до 0,19—0,32 А, у металла с электронной конфигурацией —Zr + она составляет 0,25 А. Как уже отмечалось, склонность к относительному упрочнению связей М—N в ряду катионов Mn< oZn хорошо коррелирует с порядком изменения констант устойчивости и энтальпий комплексообразования этих ионов. Большой разброс в различиях между длинами связей М—О и М—N отмечается также у р-элементов (от О до 0,23 А) У ионов лантаноидов тенденция к упрочнению связей М—О и относительному ослаблению связей М—N приводит к различию в соответствующих расстояниях 0,20—0,35 А [238] [c.172]

    При этом возникает полость, способная вмещать катионы с радиусом до 0,85 А Таким образом, внутри корзинки , образуемой НОТА и НОТФ, могут размещаться катионы Ве +, Mg-+, Мп +, радиус ионов кальция (0,99 А), стронция (1,12 А), лантаноидов и актиноидов слишком велик, и они могут образовывать комплексы только с раскрытой конформацией хеланта. При этом дентатность лиганда может быть использована лишь частично или не столь эффективно. Устойчивость же комплексонатов с крупными катионами должна быть сильно понижена [380] С увеличением размера макроцикла, разумеется, увеличивается полость и изменяется селективность хеланта. [c.214]

    Результаты спектральных и рентгеноструктурных исследований этилендиаминтетраацетатов, а позднее и нитрилтриацетатов с лантаноидами опровергли мнение, что лантаноиды не могут проявлять координационные числа больше шести. Расшифровка серии структур комплексонатов лантаноидов с ЭДТА позволила внести окончательную ясность в длившуюся несколько десятилетий дискуссию о природе влияния ионного радиуса лантаноида на строение комплексов ЭДТА и их устойчивость в растворе [299]. [c.320]

    Наиболее устойчивые комплексы с лантаноидами образует ДОТА. Значения 1д/Смь с этими лигандом при 20°С и ц=1,0 составляют 28,2 0,2 (Еи +), 28,6 0,1 (ТЬ +), 29,2+0,2 (Ьи +) [386] Производные ДОТФ образуют комплексонаты, уступающие по устойчивости соединениям ДОТА примерно на 3 порядка Наибольшие различия в устойчивости комплексонатов для всего ряда 4/-элементов наблюдаются у ЭДТА, а для цериевой подгруппы — у ДТПА [182]. Селективность в отношении некоторых ионов лантаноидов может повышаться в случае образования комплексов МЬг и МЬз В частности, устойчивость три-иминодиацетатов лантаноидов изменяется в ряду неравномер- [c.373]

    Введение. Точно так же как лантаноиды образуют ряд родствепных элементов, расположенных после La, для которых типичны ионы М +, содержащие от 1 до 14 4/-электронов, можно было бы ожидать, что и ряд актиноидов включает 14 элементов, следующих за своим прототипом Ас (который, подобно La, по праву хозяина занимает место в III группе) дополнительные 1- 14 электронов в актиноидах предпочитают размещаться в оболочке 5/, а не в оболочке 6с1. Однако на самом деле у Th нет 5/-электропов, а их количество у Ра точно неизвестно, и по своим свойствам эти два элемента являются в гораздо больщей степени представителями IV и V групп (соответственно), чем соответствующие лантаноиды Се и Рг. Так, например, химия тория по существу ограничивается химией Th(IV), тогда как для церия в основном распространены соединения Се(III), для Се(IV) в твердом состоянии пзвестны лишь два бинарных соединеиия, оксид и фторид. В противоположность Ра с наиболее устойчивой степенью окисления V соединения Pr(V) вообще неизвестны. [c.410]

    Лантаноиды образуют полный набор солеобразных галогенидов МХ3. Трифториды лантаноидов практически нерастворимы в воде. Энергия кристаллических решеток остальных тригалогенидов значительно ниже, и они растворимы. Упомянутая выше склонность лантаноидов к высоким координационным числам проявляется, в частности, в том, что тригалогениды кристаллизуются из раствора с шестью или семью молекулами воды. С кристаллизационной водой выделяются из растворов оксалаты, нитраты, нитриты и сульфаты, что также свидетельствует об определенной склонности лантаноидов к комплексообразованию. Наиболее устойчивы хелатные комплексы с лигандами, координированными через кислород, например комплексы [M(H20) (EDTA)J с эти-лендиаминтетраацетатным ионом EDTA " (его структура показана на стр. 66), которые используются при хроматографическом разделении лантаноидов. Константы устойчивости таких комплексов заметно увеличиваются при переходе от La к параллельно уменьшению радиуса ионов. [c.381]


Смотреть страницы где упоминается термин Лантаноиды устойчивость ионов: [c.283]    [c.349]    [c.133]    [c.201]    [c.176]    [c.67]    [c.353]    [c.116]    [c.553]    [c.202]    [c.333]    [c.452]    [c.188]    [c.383]   
Неорганическая химия (1987) -- [ c.541 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Лантаноиды



© 2024 chem21.info Реклама на сайте