Кулонометрия потенциометрическая

В соответствии с областями электрохимических измерений электрохимические методы анализа делятся па пять групп потенциометрические (или потенциометрия), вольтамперометрические (или вольтамперометрия), кулонометрические (или кулонометрия), кон- [c.4]

Кафедры аналитической химии многих вузов, по просьбе авторов, сообщили свои пожелания по указанным вопросам. Общее мнение сводится к тому, что в учебнике должны найти отражение современные направления развития аналитической химии. Многие кафедры в некоторой степени разрешают на практике трудную проблему модернизации преподавания общего курса количественного анализа без существенного увеличения объема курса. В ряде вузов дается характеристика не только давно известных и хорошо зарекомендовавших себя методов, как колориметрия, полярография и др., но и сравнительно новых методов, как комплексонометрия, кулонометрия, кинетические методы, высокочастотное титрование, радиохимические методы и др. Во многих вузах введены задачи по неводному титрованию, потенциометрическому определению ванадия, колориметрическому определению меди, железа, титана. [c.8]

П. Делахей. Новые приборы и методы в электрохимии. Издатинлит, 1957, (509 стр.). в книге изложены теоретические основы новейших методов электрохимического анализа (полярографии, амперометрического титрования, потенциометрического титрования, кулонометрии, высокочастотного титрования и др.) и приведены данные о новой аппаратуре для этого анализа. Интересны, в частности, разделы о кулонометрическом титровании. В конце каждой главы приведен библиографический список. [c.488]

Настоящий раздел содержит задачи на так называемые классические методы количественного анализа — гравиметрический (весовой) и титриметрические (объемные). В этом разделе приведены задачи, в которых точка эквивалентности фиксируется при помощи индикаторов (т. е. по изменению цвета раствора или выпадению осадка). Задачи на титриметрические методы, в которых точка эквивалентности определяется с помощью физико-химических измерений (потенциометрическое титрование, амперометрическое и т. д.), а также задачи на кулонометрию и некоторые другие вынесены в раздел физико-химических методов анализа. [c.60]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

В методе кулонометрии при постоянном потенциале можно измерять количество электричества и кулонометрами электролиз ведут до тех пор, пока сила тока уменьшится практически до нуля. Таким образом, для фиксирования конца электролиза не нужно пользоваться цветными индикаторами или амперометрическим и потенциометрическим способами, как указано на стр. 270. [c.277]

Электролиз ведут при постоянной силе тока. В зависимости от поставленной задачи реагент получают либо окислением исходного продукта на аноде, либо восстановлением его на катоде. В процессе электролиза вплоть до точки эквивалентности образующийся на электроде реагент непрерывно взаимодействует с исследуемым веществом, находящимся в растворе, и как бы оттитровывает его. Точка эквивалентности фиксируется чаще всего каким-либо физико-химическим методом потенциометрическим, амперометрическим, в меньшей мере спектрометрическим, еще реже с помощью индикатора. После окончания электролиза по кулонометру определяют количество прошедшего электричества и количество реагента, израсходованного на титрование. [c.154]

По технике выполнения кулонометрический метод разделяют на кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода (потенциометрическая, прямая кулонометрия) и кулонометрию при постоянной силе тока (гальваностатическая кулонометрия, кулонометрическое титрование). [c.284]

Пособие представлено двумя книгами. Первая книга состоит из введения к электрохимическим методам анализа и раздела, освещающего потенциометрические методы исследования и анализа. Вторая - отведена изложению методов кулонометрии и Больтамперометрии. Такое распределение материала обусловлено принципиальными особенностями методов потенциометрии, а также тем обстоятельством, что это направление электроаналитической химии после появления книги Кольтгофа и Фурмана "Потенциометрическое титрование" (1935) до настоящего времени не бЬтло представлено отдельным изданием в отечественной литературе. Между тем потекциометрия занимает одно иэ ведущих мест среди электрохимических методов анализа и исследования, особенно после успешного развития такой области, как ионометрия. [c.3]

Вода не является электроактивным веществом, способным в среде отработанного реактива Фишера самостоятельно окисляться или восстанавливаться на электроде, и в этом смысле изложенные выше соображения в пользу потенциометрической кулонометрии неприложимы к реактиву Фишера. Здесь речь может идти только об электрохимическом преобразовании при заданном потенциале некоторого промежуточного вещества, количественно вступающего в реакцию с водой. Таким веществом, как известно, в реактиве Фишера является молекулярный иод. Следовательно, сущность потенциостатической кулонометрии в среде реактива Фишера состоит в следующем анализируемую пробу с неизвестным содержанием воды вносят в электролит, содержащий известное количество иода, избыточное по сравнению с водой в пробе, и избыток находят го количеству электричества, затраченного на его восстановление при постоянном потенциале катода. [c.110]

Кулонометрию можно рассматривать как некоторую аналогию метода титрования, при котором исследуемое вещество количественно превращают в продукт реакции не путем добавления титранта, а путем пропускания определенного электрического заряда Q. Как и при титровании, здесь возникает задача определения конечной точки пропускания тока. С этой целью кулонометрию сочетают с другими из описанных электрохимических методов соответственно говорят о кондуктометрической, потенциометрической или о амперометрической кулонометрии. [c.387]

Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или даже потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит широкого применения в практике обычного химического анализа. Однако она имеет преимущества в тех случаях, когда необходимо определять микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовление и использование очень разбавленных титрованных растворов, необходимых для объемного определения малых количеств растворенных веществ, связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, либо титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого, даже в малых дозах, можно проводить с большой точностью. Поскольку все реакции, используемые в кулонометрии, протекают при непосредственном участии электронов, их можно рассматривать как некоторый универсальный реагент, характерный для этого метода. [c.295]

Развитие физико-химических и физических методов анализа в настоящее время идет двумя путями аппаратурным и методическим. В аппаратурной области совместными усилиями химиков, физиков, инженеров электронной техники, приборостроителей достигнуты большие успехи. Автоматические высокочувствительные кулонометры, переменнотоковые полярографы, потенциометрические титраторы и другие приборы позволили значительно повысить чувствительность методов, авто- [c.309]

Практическая применимость метода потенциометрической кулонометрии достаточно широка. Известны методики аналитического определения сурьмы, мышьяка, висмута, кадмия, меди и многих других элементов (общим [c.140]

Непосредственным результатом такого рода исследований будет дальнейшее развитие и усовершенствование различных электроаналитических методов — амперометрического титрования, кулонометрии и кулонометрического титрования, хронопотенциометрии, различных вариантов потенциометрического титрования, электрохимического варианта каталитических реакций и т. д. Многого можно ожидать и от изучения кинетики электродных процессов, поскольку именно кинетикой может определяться возможность и ценность того или иного электрохимического метода анализа при определении различных веществ, одновременно присутствующих в исследуемом растворе. [c.69]

Титрование проводят в кулонометре, генерирующем гидроксил-ионы, конечную точку определяют потенциометрическим методом [c.220]

Электрохимические аналитические работы, требующие применения электронной аппаратуры (полярография, амперомет-рия, кулонометрия, потенциометрическое титрование и др.) здесь не рассматриваются, поскольку им посвящены многочисленные монотрафии. [c.511]

Электрохимические (кулоно-, кондукто-, потенциометрические, полярографические) методы могут быть успешно применены для определения содержания воды. Наиболее распространены кулонометрические и меньше кондуктометрические. Кулонометрические методы основаны на способности чувствительного к воде реагента образовываться на электроде ячейки, а также на измерении продуктов реакции при электролизе. В этом случае массу воды определяют по количеству тока, пошедшего на электрохимические процессы в соответствии с законом Фарадея. Реально применяют метод кулонометрии, основанный на взаимодействии воды с тонкой пленкой пятиокиси фосфора. Механизм процесса заключается в электрохимическом разложении образовавшейся метафосфорной кислоты. При электролизе опять образуется исходная пятиокись фосфора, поэтому химический и электрохимический процессы протекают совместно и воду можно определять непрерывно с высокой разрешающей способностью и чувствительностью (до 0,001 %). Основным недостатком метода является необходимость применения для экстракции воды предварительно осущенного инертного газа. [c.305]

П. К. Агасян, написавший гл. II Потеициометрия и потенциометрическое титрование и гл. VI Кулонометрия и кулонометрическое титрование [c.16]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

В кулонометрическом титровании используется метод электролитического генерирования (образования) титранта. В этом случае получается картина, похожая на обычное титриметрическое определение, отличаю1дееся тем, что титрант получают в ходе самого титрования. Поэтому такой метод гальваностатической кулонометрии получил название кулонометрического титрования, а электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют генераторным электродом. Для определения конечной точки при кулонометрическом титровании используются потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы индикации. [c.56]

Титрант может генерироваться при постоянном контролируемом потенциале генераторного электрода ( потенциостатиче-ская кулонометрия ) или при постоянной контролируемой силе тока электролиза (амперостатическая кулонометрия). Конечная точка обычно определяется потенциометрическим, фото- и спектрофотометрическим, кондуктометрическим и амперометрическим методами. [c.7]

Тер.мин кулонометрическое титрование используют в том случае, когда исследуемое вещество не непосредственно окисляется или восстанавливается на электроде, а в результате электрохимической реакции образуется промежуточный переносчик, который взаимодействует с исследуемым веществом, т, е, выполняет роль титранта, Примеро.м может служить кулонометрическое определение мышьяковистой кислоты в присутствии бромид-ионов, в ходе которого образуется промежуточный окислитель — бром. После окончания титрования (полного окисления мышьяковистой кислоты) в растворе начинает накапливаться свободный бро.м, который может быть обнаружен либо амперометрически (по прохождению тока через дополнительный, катодно поляризованный индикаторный электрод), либо потенциометрически (по резкому сдвигу потенциала индикаторного электрода), В остальном кулонометрическое титрование не отличается от обычной кулонометрии. [c.388]

Описан ряд методов определения ванадия с использованием кулонометрии при постоянном токе с электрогенерацией Ag, Ре, 5п и Т1. Метод определения миллиграммовых содержаний ванадия основан на генерировании олова (П) [53]. Конечную точку определяли потенциометрически и спектрофотометрически. [c.253]

Приведенные примеры относятся к так называемой непосредственной кулонометрии. За последние годы особенное развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. В этом случае измеряют число кулонов, израсходованное на окисление или восстановление химического соединения, которое предварительно было введено в раствор в избытке и способно количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. Пусть, например, необходимо определить неизвестное количество тиосульфата. Прямое кулонометрическое определение его (путем анодного окисления) с достаточной точностью невозможно, так как эта реакция протекает с выходом по току, меньшим 100%, и сопровождается выделением кислорода. Тиосульфат можно оттитровать раствором иода (с крахмальным индикатором) или потенциометрически по реакции [c.294]

На принципе потенциометрической кулонометрии основана работа газоанализатора Атмосфера-1М , предназначенного для определения содержания диоксида серы и сероводорода в атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны промышленных предприятий. При определении 50г используют его реакцию с йодом, приводящую к образованию йодоводорода, который затем электроокисляется на измерительном электроде электрохимической ячейки. Электрический ток является мерой концентрации определяемого компонента. [c.364]

Дифференциальное электролитическое потенциометрическое определение нанограммовых количеств галогенидов при экстремальном разбавлении при помощи постоянноточной кулонометрии. [c.130]

Четырехвалентный церий определяется кулонометрическим титрованием электролитически получаемым двухвалентным железом. Конечную точку титроваиия устанавливают потенциометрически с платиновым и насыщенным каломельным электродами, которые присоединяются к рН-метру. Предварительное наблюдение показало, что потенциал платины в точке конца титрования должен быть равен +0,800 в относительно НасКЭ. Подкисленный раствор содержал 0,0005 моля трехвалентного железа в объеме 250 мл. Мешающие вещества были удалены предварительным титрованием этим же методом. С этой целью было прибавлено около 0,2 хэкв ионов Се Ч- и между электродалш электролизера пропускался ток (Fe ++e - - Fe +) до тех пор, пока индикатор не показал 0,800 в. Затем был прибавлен 1,00 мл раствора, содержавшего ионы Се + неизвестной концентрации, и электролиз продолжался до тех пор, пока снова не была достигнута конечная точка титрования. Фактически в обоих титрованиях намеренно растворы были перетитрованы и время, и показания кулонометра в точке эквивалентности были определены интерполяцией. Были использованы следующие данные. Показания кулонометра являются произвольными единицами изменение на одну единицу соответствует 4,79-10" микрофарадея. Следует иметь в виду, что незначительный избыток [c.124]

Из всех многочисленных электрохимических методов анализа газов наиболее широко в настоящее время используются некоторые виды полярографии, кондукто-метрия, кулонометрия, потенцнометрия и потенциометрическое титрование. Другие электрохимические методы анализа газов используются еще мало. [c.19]

Погок кислорода в трубке мри 800°С 15 — 75 нэкв. Кулонометрия в 70%-ной уксусной кислоте, потенциометрическое определение конечной точки С1 2 (отн.) 167 [c.56]

Церий(1У) определяли кулонометрическим титрованием электрогенери-рованными ионами Ее +. Конечную точку титрования определяли потенциометрически, измеряя потенциал платинового электрода относительно НКЭ с помощью рН-метра. В процессе предварительного изучения было установлено, что потенциал платинового проволочного электрода должен быть равен -1-0,800 В относительно НКЭ. Подкисленный раствор содержит 0,0005 моль Ее + в объеме 250 мл. Мещающие вещества удаляли предварительным титрованием. Для этого добавляли примерно 0,2 мкмоль Се (IV) и вели электроли.ч, пока потенциал электрода не достигал -f 0,800 В. Затем добавляли по 1,00 мл анализируемого раствора и вновь продолжали генерацию титранта до достижения конечной точки титрования. Полученные данные приведены в таблице. Показания кулонометра даны в произвольных единицах, при этом изменение на 1 единицу соответствует 4,79-10 микроэквивалента. Рассчитайте концентрацию раствора церия в единицах мкг/мл. [c.376]

Источником постоянного тока служила батарея высокоемких щелочных аккумуляторов. Выход продуктов электролиза по току определялся по медному кулонометру. Электроосаждение никель-фосфориого сплава, за исключением особо указанных случаев, проводилось в течение 30 минут. Содержание фосфора в катодных осадках определялось алколиметрически.м методом [7], никеля — по разности. Ка-толит и анолит после электролиза подвергались анализу на гипофосфит и фосфит потенциометрическим методом [8]. [c.10]

Из электрохимических способов окончания заслуживает внимания и потенциометрическое титрование для определения СО2 нередко в сочетании с кулонометрией [56, 57]. Основанные на этом принципе титраторы сначала были созданы для определения углерода в неорганических материалах — сталях и сплавах, а затем уже для определения углерода и кислорода в органических соединениях. Стоит упомянуть и об определении углерода и водорода другими физическими и физико-химическими методами, например с помощью недисперсионной ИК-спектрометрии или титрованием СО2 в неводной среде с фотоэлектрической индикацией конечной точки [48, 49, 58]. Были предложены также методы с манометрическим окончанием [48, 59—62]. [c.9]

В последние годы в зарубежной литературе появились сообщения о некоторых новых вариантах кулонометрическо о анализа. Например, предложен способ кулонометрии [951], в котором определяемые органические и неорганические вещества количественно адсорбируются на электроде, изготовленном из ацетиленовой газовой сажи , и подвергаются на нем электролитическому восстановлению или окислению. Такая методика исключает трудности, связанные с необходимостью обеспечивать тесный контакт между электродом и реагирующими веществами в процессе электролиза. Метод применим к веществам, плохо растворимым в водных растворах. Адсорбцию определяемого соединения можно осуществлять не только из жидкой, но также из газовой фазы, что особенно важно для применения этого способа к определению малых количеств веществ в воздухе и газовых смесях. Анализируемый раствор пропускают через сажевый электрод со скоростью, обеспечивающей количественную адсорбцию определяемого компонента. Определение таким путем миллиграммовых количеств меди, антрахинона и 4-нитропиридин-1-окиси дает ошибку соответственно 3 2,32 и 1,89%. При определении аналогичных количеств железа ошибка значительно больше из-за неполноты адсорбции указанного иона. Для достижения количественной адсорбции в такого рода случаях анализируемый образец следует растворять в небольшом объеме раствора и применять в качестве инертного электролита концентрированные солевые растворы. Конечную точку определяют потенциометрически, причем для получения больших скачков потенциала в конечной точке необходимо применять большие плотности тока электролиза. Описанный [c.116]