Полимеризация ацетилена термическая

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

На основании термического разложения ацетилена можно сделать следующие выводы до 700° преобладает реакция конденсации в жидкие и твердые, преимущественно ароматические, углеводороды, а разложение на составные элементы играет второстепенную роль. При более высоких температурах полимеризация начинает играть меньшую роль и начинает преобладать реакция образования углерода и водорода. При очень высоких температурах, однако, ацетилен становится более стабильным по отношению к разложению на элементы. [c.97]

Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму [c.312]

В зависимости от числа углеродных атомов в углеводороде, подвергшемся нагреванию, температуры и продолжительности нагрева, характера насадки (катализатора) конечными продуктами термического разложения углеводородных газов могут быть различные вещества. В основном, это углерод (сажа), водород, низшие алканы (метан, этан) и алкены (этилен и пропилен), алкины (ацетилен), а также продукты конденсации и полимеризации низших углеводородов (циклические углеводороды и смолы). [c.217]

Ацетилен можно активировать для полимеризации различными способами, из которых рассмотрим термическую полимеризацию, фото- и электрополимеризацию и полимеризацию в растворе. [c.85]

Термическая полимеризация. Первые работы в области полимеризации ацетилена принадлежат Бертло (1866 г.). В последующие годы эта реакция неизменно вызывала интерес химиков, однако до появления карбидного ацетилена исследования носили характер случайных, разрозненных наблюдений. Начало систематического изучения термической полимеризации ацетилена положили работы Р. Мейера и сотрудников (1912—1920 гг.) [336— 341]. Полимеризация проводилась ими в широком интервале температур (500—900° С) с катализаторами и без применения катализаторов ацетилен разбавлялся индифферентными газами или водородом для уменьшения пиролиза газа. Из полимеризата было выделено более 30 индивидуальных веществ, оказавшихся идентичными продуктам сухой перегонки каменного угля. [c.71]

Термическое разложение этилена в интервале до 750° С и при низких давлениях (до 25 мм рт. ст.) протекает по реакции первого порядка, а при более высоких давлениях — по реакции второго порядка. До 600° С ацетилен не присутствует в продуктах реакции, а начиная с 800° С является уже основным продуктом разложения этилена. С увеличением температуры повышается скорость разложе-НИ5 этилена и степень его конверсии до ацетилена. При температуре выше 1000° С время контакта измеряется миллисекундами и наблюдается интенсивное сажеобразование. Уменьшение давления и разбавители замедляют скорость разложения и полимеризации этилена и повышают выход ацетилена. [c.74]

Полимеры с системой сопряженных связей и, по-вндимому трехмерной структуры образуются при термической полимеризации д-диэтинилбензола (150—200 °С) или при его сополимеризации с фенилацетиленом и другими замещенными ацетиленами [c.61]

Впервые механизм термических реакций углеводородов предложил М. Бертло [1]. Согласно его взглядам, при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. [c.46]

Этилен получают из продуктов переработки нефти, чаще всего термическим разложением смеси этана и пропана при 800 °С в трубчатых печах. Наряду с этиленом образуются также пропилен, бутилен, бутадиен, ацетилен и другие газы. Для получения индивидуальных соединений высокой чистоты (не менее .9,9%) производится их очистка от серусодержащих соединений, влаги, ацетилена и других примесей, а затем последовательная низкотемпературная ректификация. Примеси снижают скорость полимеризации этилена и ухудшают качество полимера. [c.10]

В отсутствие кислорода и инициаторов термическая полимеризация винилхлорида не происходит, но в присутствии кислорода полимер образуется довольно быстро после некоторого индукционного периода. Полимеризация ВХ в присутствии инициаторов протекает гораздо быстрее в атмосфере азота, чем воздуха. Реакция полимеризации очень чувствительна к различным примесям. Ацетилен, метиловый и этиловый спирты, соляная кислота сильно замедляют скорость процесса, а стирол, гидрохинон, резорцин, анилин, дифениламин, фенол прекращают его. [c.62]

При производстве винилацетилена (исходного продукта для синтеза хлоропренового каучука) образуются побочные продукты, основную часть которых составляет тример ацетилена — дивинил-ацетилен СН2 = СН—С = С—СН = СН2 с примесью изомера, тетрамеров ацетилена и пр. После термической полимеризации этих продуктов в растворе ксилола в среде инертного газа и в присутствии стабилизатора для предотвращения образования взрывоопасных перекисных соединений получают примерно 60%-ный раствор олигомера дивинилацетилена с молекулярной массой 800—1200 — лак этиноль ( ацетиленовое масло ). [c.178]

Наиболее вероятными реакциями разложения ацетилена в рассматриваемых условиях являются термическое разложение с образованием углерода (сажи) и водорода, полимеризация и взаимодействие с водяным паром и углекислотой (конверсия). В связи с этим были поставлены опыты по изучению разложения ацетилена в смесях ацетилен—азот и ацетилен—азот—водяной пар. [c.25]

Основным недостатком активированного угля, силикагеля или цеолитов является постепенное уменьшение адсорбционной емкости сорбентов, связанное с полимеризацией высших ацетиленов Восстановление первоначальной активности отработанного активированного угля может быть достигнуто путем обработки его паро.м при температуре 820°С . В обычных условиях десорбция проводится продувкой паром или инертным газом при температуре 150—250°С. Быстрее других на активированном угле полимеризуются диолефины, а также высшие ацетилены. Термическая полимеризация ацетилена с образованием различного рода ненасыщенных соединений и смол начинается при 400°С В присутствии мелко раздробленного углерода, активированного угля и ряда металлов эта температура существенным образом снижается, что необходимо учитывать при подборе условий регенерации сорбентов. [c.40]

Тот факт, что характер продуктов пиролиза при высоких температурах остается постоянным независимо от исходного сырья, объясняется тем, что они образуются из одного и того же промежуточного продукта. Долгое время считали, что этим продуктом является ацетилен, образующий при термической полимеризации бензол и другие ароматические углеводороды. Позднее установили, что при пиролизе ниже 1000° образуются минимальные количества ацетилена и что в случае метана он появляется лишь при температуре выше 1200°, как уже отмечалось выше. В настоящее время выяснили, что промежуточными продуктами при образовании ароматических углеводородов являются этилен и получающийся из него бутадиен. Эти углеводороды конденсируются по типу диенового синтеза, образуя в обратимой реакции циклогексен, который дегидрируется [c.397]

Ацетилен, образующийся в процессах термического разложения почти всех углеводородов, обычно подвергается реакциям полимеризации, с образованием ароматических углеводородов. Процесс полимеризации идет при температуре 700° С. [c.614]

В основу другой модели сажеобразования положены процессы полимеризации - конденсации. Согласно этой модели частицы сажи образуются в результате термического разложения (графитизации) углеводородных капель, сконденсировавшихся при достижении состояния перенасыщения некоторыми компонентами газовой фазы. Предполагается, что это конечная стадия процессов, ведущих к образованию сажи при горении. Сложная совокупность процессов на начальном этапе может включать в себя гидрогенизацию и дегидрогенизацию углеводородных соединений, распад на простые углеводороды, а затем полимеризацию с образованием высокомолекулярных соединений. Может происходить полимеризация как радикалов и низкомолекулярных углеводородов, таких как ацетилен С2 Н2, так и полициклических ароматических соединений, подвергшихся дегидрогенизации. [c.21]

Впервые Вертело [1], нагревая ацетилен над ртутью в запаянной стеклянной трубке, получил небольшое количество продуктов уплотнения и показал, что в них содержится бензол и целый ряд других ароматических углеводородов. Классический опыт Вертело положил начало дальнейшим работам в области полимеризации ацетилена (Муассан, Муре, Сабатье и др.). Ацетилен подвергали термической полимеризации, гидрогенизации и уплотнению в присутствии катализаторов. [c.258]

II 1867 г. Бертло пиролизом смеси этилена с ацетиленом. Термическую полимеризацию бутадиена, приводящую к образовагшю каучукоподобного полимера, впервые в 1910 г. нровел Лебедев. Годом позже к тем же результатам пришел Гарриес. Открытие Лебедева дало толчок к интенсивным исследованиям, связанным с разработкой промышленных способов синтеза бутадиена. Результатами этих исследований явились три синтетические направления, которые положены в основу современных промышленных способов синтез из ацетальдегида, вернее из ацетилена, синтез из этилового спирта и, наконец, синтез из бутана. Нет необходимости говорить о значении бутадиепа для производства пластических масс. Одно бесспорно, что пластические массы, получаемые на его основе, благодаря своим замечательным свойствам являются в настоящее время наиболее широко применяемыми. [c.522]

Пиролиз этилена до ацетилена. Молера и Стэббс [50] нашли, что термическое разложение этилена в интервале температур от 593 до 743° С и давлении 250 мм рт. ст. является реакцией первого порядка, а при более высоких давлениях — реакцией второго порядка. Ацетилен не является основным продуктом реакции при температурах ниже 800° С и, по-видимому, вообще не образуется при температурах ниже 600° С [8, 15, 38]. Нет сомнения в том, что при более низких температурах и более высоких давлениях полимеризация этилена преобладает над его разложением. При более высоких температурах полимеризация его проявляется на самое короткое время в виде уменьшения объема газа. Вскоре начинает преобладать процесс разложения этилена, полностью маскирующий реакцию полимеризации. Разложение преобладает при температурах выше 800° С. При 1400° С не наблюдается уменьшения объема даже на самое короткое время [93]. [c.81]

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

Парафины и олефины. Для объяснения реакций, протекающих при разложении углеводородов, выдвигались различные теории, характеризуюшд1еся на ранних этапах либо чрезмерной общностью, либо сугубо односторонним характером. Так, согласно вэгля-. дам Бертло (1866 г.). при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. Однако вскоре было установлено, что ацетилен не обязательный промежуточный продукт термических реакций углеводородов. Торпе и Юнг (1873 г.) предложили механизм термичеокого крекинга, заключающийся в прямом молекулярном распаде молекулы парафинового углеводорода на молекулу парафинового углеводорода с меньшим числом углеродных атомов и молекулу олефина. Габер (1896 г.) считал, что разрыв молекулы па.рафинового углеводорода происходит с выделением метана и олефина с числом углеродных атомов, на единицу меньшим, чем в исходном углеводороде. [c.158]

ИХСЯ сырьевыми материалами, целевыми или промежуточными родуктами, а также побочными продуктами 1) вещества, спо-обные при высоких параметрах р, Т и др.) к термическому азложению в отсутствие окислителя (ацетилен) 2) смеси, со-.ержащие горючие вещества и окислители 3) активные непре-.ельные соединения, способные быстро и спонтанно полимери-оваться 4) вещества, способные реагировать с водой с обра-ованием горючего газа 5) вещества, способные к спонтанному аморазогреву (пероксидные соединения) 6) вещества, способ-(ые самовоспламеняться на воздухе (ацетилениды меди, перок- идные соединения, продукты полимеризации и другие). [c.295]

С целью рационального использования основных целевых и побочных компонентов газов, получаемых при термической и термокаталитической переработке углеводородов, необходимо выделение этих компонентов в чистом виде. Чистота этилена, пропилена, бутиленов, применяемых в таких процессах, как полимеризация, окисление и др., в большинстве случаев имеет решающее значение для эффективного протекания процесса и получения качественных продуктов. Для этого требуется не только высокая концентрация (нередко 99,9% и выше) продукта, но и, что еще важнее, тщательное удаление некоторых микропримесей, таких как влага, кислород, окись углерода, ацетилен, сернистые соединения и др. [c.65]

Разработан способ термической (200—300°) полимеризации ацетилена на медном катализаторе, имеющем тонкую пленку u20. Ацетилен, полученный из карбида кальция, применяют в смеси с 3—10-кратным количеством инертного газа (азота или аргона). Описаны образующийся полимер—купрен и способ приготовления катализатора [1450]. [c.267]

Изучены механизм [1453—1455] и кинетика [14561 термической полимеризации ацетилена. Вартанян и Пиренян Д1453] считают, что механизм полимеризации ацетилена в присутствии Си является ионным в результате присоединения ацетилена к Си" образуется сначала л-комплекс ацетилена, который переходит в ион карбония, стабилизирующийся затем с образованием я-комплекса винилацетилена последний распадается на винил-ацетилен и Си" . Аналогичным образом происходит образование дивинилацетилена при взаимодействии я-комплекса винилацетилена с ацетиленом и тетрамера — при взаимодействии этого комплекса с винилацетиленом. Образование ацетальдегида, хлористого винила и акрилонитрила авторы объясняют взаимодействием я-комплекса ацетилена с ионами ОН , С1 и СЫ соответственно. [c.268]

Интересно, что при термической дегидроконДенсации трифенил-этинилгермания вместо ожидаемого димера (в результате предполагаемой рекомбинации образующихся радикалов) был получен растворимый полимерный продукт, образовавшийся по обычной схеме термической полимеризации монозамещенных ацетиленов с раскрытием тройной связи [238] [c.112]

Термическая полимеризация ацетилена вначале бимолекулярна, загем возникают побочные процессы, влияние которых увеличивается с повышением температуры. Энергия активации при температурах 495—535° равна 40,5 ккал. При пропускании ацетилена через узкую, нагретую до 750° кварцевую трубку образуется газообразный желто-зеленый димер, названный хлореном. Это ве-UJ,e твo, дающее реакции на ацетилен, при охлаждении превращается в зеленую жидкость, имеющую несколько более высокую точку кипения, чем бесцветный изомер, в который она постепенно переходит . [c.85]

Высокое содержание (93—98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100° над катализатором, состоящим из СигСЬ, растворимых солей металлов 1—3 группы (например, Mg b) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH , мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами". [c.90]

Важно, конечно, вести работу, соблюдая непрерывность процесса. При термической полимеризации это требование осуществляется непссредственно, а при жидкостной — необходимо применять специальные методы и приспособления. Например, применяют непрерывный отвод части катализаторного раствора и регенерирование его, отгоняя продукт реакции регенерированные катализаторную жидкость и ацетилен возвращают в производство . [c.90]

Наиболее характерным продуктом термической полимеризации ацетилена является бензол, часто составляющий главную часть (20—90%) жидких продуктов реакции. Механизм этой полимеризации изучался многими исследователями. Пиз [9], исследуя конденсацию ацетилена в трубке Пайрекс при 400—650°, нашел, что скорость реакции уменьшается почти наполовину при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а также понижается при наполнении трубки. Он выводит заключение, что скорость процесса определяется гомогенной реакцией между двумя молекулами ацетилена. Шлепфер и Бруннер [10] независимо пришли к таким же выводам. Совершенно очевидно, что более вероятным механизмом образования бензола, особенно в газовой фазе, можно считать две бимолекулярные реакции, сопровождаемые замыканием кольца, чем реакцию одновременного соединения трех молекул ацетилена. Винилацетилен и дивинил ацетилен или их радикалы— наиболее вероятные промежуточные соединения при бимолекулярном процессе полимеризации небольшие количества этих веществ были обнаружены при термической полимеризации ацетилена [II—13]. Следует [c.219]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Таким образом, показана возможность получения пленок хрома термическим разложением в паровой фазе большого числа хроморгапических соединений разных типов. Для каждого соединения хрома предпочтительна своя температура разложения. Нижний предел температуры подложки обусловлен температурой разложения соединения и в общем случае выше ее на 100— 150° С. Верхний предел температуры подложки определяется также свойствами хроморганического соединения. При слишком высоких температурах органическая часть молекулы соединения будет разлагаться с образованием углерода, метана, этана и способных к полимеризации углеводородов, таких, как этилен и ацетилен, которые загрязняют осаждаемый хром. Оптимальной температурой процесса следует, вероятно, считать температуру на 75 " С выше, чем температура разложения соединения. [c.256]

Идея о том, что образование сажи идет через ацетилен, подтверждается большим числом экспериментальных данных в зонах пламен, предшествующих началу сажевьщеления, действительно обнаруживают-ся ацетилен и его высоте производные. Термический пиролиз ацетилена в пламенах или при быстром нагреве в ударных трубах происходит со значительным образованием вначале винилацетилена С4Н4, затем диацетилена С4Н2 и полиацетиленов. Содержание этих соединений по мере развития процесса сажеобразования проходит через максимум, таким образом они являются промежуточными продуктами, при полимеризации и дегидрогенизации которых образуется сажа. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология