Крекинг термический полимеризация

Несмотря на большое разнообразие химических производств, большинство процессов химической переработки сырья и полупродуктов производства осуществляется а) методами термической обработки исходных материалов (обжиг, плавка, крекинг, термическое разложение и т. п.), б) каталитическим путем (синтез, контактное окисление и т. п.), в) электрохимическим путем (электролиз растворов и расплавленных солей), г) физико-химическими методами (выщелачивание и кристаллизация, сжижение и ректификация, экстрагирование и перегонка и т. п.), д) сочетанием одного из указанных методов с другим (каталитический крекинг, гидрирование жидкого топлива и полимеризация и т. п.). [c.263]

Пропилен. 560 г смеси, состоящей из 94,5% пропилена и 5,5% пропана, загружалось [30] в 3-л вращающийся стальной автоклав. Автоклав нагревался 12 час. при 375°, так как при 330° термическая полимеризация пропилена шла очень медленно, это видно из того, что давление за 3 часа снизилось всего на 3 кг/см . При 375° в течение 10 час. давление снижалось от максимального в 214 до 54 кг/см . В результате реакции получалось 471 г жидкого продукта и 88 г газа, состоявшего из не вступивших в реакцию пропилена и пропана. Отсутствие других газов показывает, что крекинга не было. [c.188]

Главными побочными реакциями при термическом алкилировании являются крекинг и полимеризация. Каталитическое алкилирование обычно сопровождается несколькими побочными реакциями 1) переносом водорода, 2) деструктивным алкилированием , 3) полимеризацией, 4) образованием комплекса катализатора и 5) образованием эфиров. [c.305]

В полимеризации, инициированной радикалами, последние должны присутствовать в системе до возникновения реакционной цепи. Обычно это обеспечивается нри низкотемпературной полимеризации добавкой кислорода, слабо разложившихся алкильных перекисей или кислотных перекисей, или нагревом в случае термической полимеризации. Последнюю обычно проводят при достаточно высоких температурах, вызывающих некоторый крекинг, усложняющий природу конечных продуктов. Полимеризация, инициированная свободными радикалами, не согласуется с определением катализированной реакции, так как в процессе расходуется инициатор. Конечный полимер (исключая чисто термическую переработку) обычно содержит небольшой процент кислорода [351, 352]. Полимеризация такого типа, но не полимеризация, катализированная карбоний-ионом, может задерживаться присоединением к мономеру фенольных или ароматических аминовых антиокислителей. [c.109]

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Под стабильностью крекинг-бензина понимают степень склонности его к образованию растворимых или выпадающих в осадок смолоподобных продуктов окислительной и термической полимеризации. Эти продукты резко снин ают ценность моторного топлива, так как они засоряют клапаны, топливную и приемную систему мотора., в результате чего нарушается его работа. [c.564]

Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

Крекинг газойля и лигроина термическая полимеризация [c.206]

Различие в составе газов при различных процессах крекинга обусловлено тем, что при крекировании под давлением первоначально образующиеся олефины в результате термической полимеризации частично превращаются в смесь углеводородов, имеющую температуру кипения бензинов. [c.19]

В табл. 17 показано влияние давления на количество и состав газов, образуюш ихся при суспензоид-крекинге. Здесь опять отчетливо обнаруживается ускоряемая давлением термическая полимеризация олефинов, которая сильнее всего заметна в случае очень быстро реагируюш его этилена. [c.24]

Для реакций полимеризации давление является одним из решающих факторов. Оно отражается не только на составе крекинг-бензина, который содержит олефинов тем меньше, чем выше было давление при крекинге. При повышении давления увеличивается удельный вес бензина. Последнее обстоятельство указывает на повышение содержания циклических углеводородов. Так, например, при крекинге газойля при 450° и 15 ат получают беизин удельного веса 0,750 и с йодным числом 128, тогда как при тех и е условиях, но при давлении 110 ат из того же газойля получают бензин удельного веса 0,770 и с йодным числом 48,5. Еще сильнее давление влияет на состав крекинг-газов, которые нас должны особенно интересовать. При одном и том же выходе бензина количество крекинг-газов и содержание олефинов в них тем меньше, чем больше давление, под которым проводили крекинг. Это объясняется вторичными реакциями, состоящими в термической полимеризации образовавшихся олефинов, которая, как известно, сильно завпсит от давления. Вместе с тем понижение выхода олефинов при увеличении давления частично вызвано процессами алкилирования. [c.233]

Основными химическими процессами при переработке нефти являются термический и каталитический крекинг, термический и каталитический риформинг, алкилирование, изомеризация, полимеризация. [c.42]

Например, как термическое, так и катализируемое кислотой алкилирование алканов Сх — Сз пропиленом осуществляется чрезвычайно трудно. Гамма-излучение кобальта-60 (интенсивность 0,12. 10 рад/ч в течение 6 ч) инициирует длинную цепь реакций, ведущую к образованию сложной смеси продуктов, доказывающей, что наряду с обычным процессом алкилирования присоединением протекают также реакции крекинга и полимеризации (табл. 7). [c.132]

В настоящее время переработка нефти может производиться различными методами, охватывая термический и каталитический крекинг, гидрогенизацию, полимеризацию и алкилирование. Несомненно, термический крекинг сохраняет господствующее положение и остается до сих пор самым важным процессом среди указанных выше методов переработки нефти. С другой стороны, роль, которую играют другие методы, становится все более и более значительной, особенно в производстве высокооктановых топлив. Каталитический характер некоторых методов переработки подчеркивается в названии. [c.4]

Данные, приведенные в предыдущем разделе, показывают, что октановые числа различных крекинг-бензинов колеблются в среднем между 60 и 85. Термин крекинг-бензин обозначает все бензины, полученные любым методом крекинга, гидрогенизацией, полимеризацией и термической конверсией газов. Бензины с более высокими октановыми числами (90—100) могут быть получены лишь в результате или синтеза определенных изопарафинов или ароматизации нефтяных продуктов и газов. Оба метода довольно дорогие и применяются для получения специальных премиальных топлив. Высокооктановые бензины готовятся в практике путем добавления небольшого процента тетраэтилсвинца к бензинам прямой гонки и крекинг-бензинам. Даже производство стандартного моторного бензина с октановым числом 70—72 из обыкновенного бензина прямой гонки и бензина смешаннофазного крекинга требует обычно некоторой добавки тетраэтилсвинца. Восприимчивость или отзывчивость к тетраэтилсвинцу, т. е. эффект, вызываемый, например, 1 см тетраэтилсвинца (ТЭС) на 1 л бензина, очень важное свойство крекинг-бензинов, применяемых как моторное топливо. [c.340]

Примерами последних служат каталитический крекинг, глубокие формы термического крекинга, каталитическая полимеризация смесей различных алкенов, гидроформинг, деструктивная гидрогенизация я др. [c.6]

При реакции термического крекинга алкенов наблюдается образование продуктов полимеризации этих соединений. Поэтому важно знать относительные скорости термической полимеризации алкенов. Эти данные в сопоставлении с данными по скоростям гидрирования позволяют сделать вывод о поведении алкенов в процессе гидрогенизации. [c.24]

Существует две группы процессов получения непредельных соединений процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относятся термический и каталитический крекинг, термический риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых - производство топлив и нефтяного кокса. Вторая фуппа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.40]

Термическая полимеризация применяется только для получения октановых бензинов, так как полученные при побочных реакциях циклические углеводороды улучшают качества продукта. В 1935—1945 гг, было построено много установок термической полимеризации, по они были постепенно заменены установками каталитического крекинга и риформинга, на которых получают октановые бензины при более экономичных условиях. Присутствие катализаторов при полимеризации позволяет вести процесс в более мягких условиях температура реакции не должна превышать 260° С. В отличие от термических процессов при каталитических процессах легче осуществить контроль над селективностью реакции полимеризации. [c.395]

В таб.л. 55 приводится типовой состав сырья (га.ч термического крекинга) для полимеризации. [c.145]

По мере развития химии и физики, химической и топливной промышленности, ракетной техники и космонавтики все большее значение приобретают процессы, происходящие с участием свободных радикалов. К таким процессам прежде всего относятся реакции горения и взрыва, термического крекинга и полимеризации. Проблемы стабилизации бензинов, смазочных масел, полимеров и резин, вопросы предотвращения окислительной порчи пищевых продуктов и лекарств также связаны со свободнорадикальными процессами. Даже биохимические процессы ферментативного окисления и торможения, по-видимому, являются реакциями, в промежуточных стадиях которых происходит образование свободных радикалов. [c.4]

В настоящее время полимеризация пропилена и бутенов для получения высокооктановых компонентов потеряла свое значение в связи с широким примененпем каталитического риформинга. Однако полимеризация этих и других олефинов для получения нефтехимической продукции имеет исключительно большое значение. Каталитическая полимеризация для получения полимербензинов обычно осуществляется в реакторах (камерного или трубчатого типа) в присутствии катализатора при 160—220 °С и 3—8 МПа. По сравнению с термической полимеризацией выход целевых продуктов больше — процесс происходит более селективно, крекинг полимеров практически отсутствует. При каталитической полимеризации наиболее легко вступает в реакцию изобутилен, затем н-бутилены, пропилены и труднее всего — этилен. [c.310]

В настоящее время крекинг является основным направлением переработки нефти и включает такие процессы, как крекинг тяйсёЙ1х нефтей и нефтепродуктов для получения крекинг-бензина, термическое превращение низкооктановых бензинов и лигроинов с целью повышения их октановых чисел, получение бензинов из газов крекинга путем полимеризации олефинов или алкилирования олефинами изобутана, каталитический крекинг и т. д. У нас в Союзе более 50% всего вырабатываемого бензина получается путем крекинга тяжелых нефтепродуктов. Вполне понятен поэтому тот повышенный интерес, который проявляется в настоящее время к термическим и каталитическим реакциям углеводородов и тот широкий размах исследовательских работ в этом направлении, который наблюдается в последнее десятилетие. Детальное изучение термических и каталитических реакций индивидуальных углеводородов даст возможность подвести надежную теоретическую базу под дальнейшее развитие бензиновой промышленности. [c.5]

Риформинг является процессом раздельного (избирательного) крекинга. Вследствие низкого молекулярного веса исходного материала крекирование проводят при высоких температуре и давлении. Степень превращения за один цикл может быть настолько большой, что отпадает необходимость в рециркуляции непрореагировавшей части. При риформировании бензина октановое число увеличивается в результате образования олефинов и углеводородов с разветвленной структурой, реакций ароматизации, процессов термической полимеризации олефшюв и т. д. [c.252]

Такие ценпые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов кapбoгпIЯ . Ниже будут описэны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепньлх реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекииг и термическое алкилирование. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими и протекают в присутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюминия). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры при каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одпой молекулы олефина к другой. [c.333]

Основным сырьем для процесса полимеризации являются иропан-проиилеиовая, бутан-бутиленовая и этан-этиленовая фракции, образующиеся при нефтепереработке. В производстве кумола или этилбеизола в качестве дополнительного сырья применяют также бензол. Олефиновое сырье получают на установках термического и каталитического крекинга, термического риформинга и паровой конверсии углеводородов. [c.234]

В связи с возросшими требованиями потребителей нефтеперерабатывающая промышленность ввела новые технологические процессы крекинг термический и каталитический, газофракциони-ровку, полимеризацию, алкилирование, изомеризацию, циклизацию, ароматизацию и другие химические способы переработки нефтяных фракций и газов крекинга. [c.6]

Разложение ДМД — эндотермический процесс с тепловым эффектом около 146,5 кДж/моль — проводится с подводом теплоты извне при 400—450 °С при более высоких температурах возрастает скорость побочной реакции (2), происходит термическая полимеризация изопрена и крекинг формальдегида, ускоряется гидролиз ДМД до диолов и изоамиленовых спиртов и т. д. [c.205]

Для нефтяных фракций изменение химического состава фракщи , выкипающих в пределах температур кипения ИСХ0ДН010 сырья, возмо кно ие только вследствие полимеризации и, конденсации про хуктов распада, по и в результате того, что в первую очередь подвергаются крекингу термически менее устойчивые углеводороды исходного сырья, а остаток состоит пз термически более устойчивых. Это также должно ирн-вести 1< уменьшению величины К. с углублением процесса. [c.34]

В. Г. Моор, Н. В. Стригалева, Л. В. Шиляева, Материалы но крекингу и химическая переработка его продуктов, 3, 33 (1936). Термическая полимеризация бутадиена при атмосферном давлении. [c.217]

Еш,е недавно из сернистых нефтей получали только автомобильный бензин и топочный мазут. В настоящее время, используя такие технологические процессы, как термический и каталитический крекинг, коксование, полимеризация и деасфальтиза-ция, экстракция и депарафинизация — для производства масел, нефтепереработчики восточных районов наладили производство большого ассортимента нефтепродуктов, которые ранее завозились только из Баку и Грозного. [c.5]

Этилен более пригоден для термической полимеризации, чем другие олефины. Полимеризация чистого этилена при 450° С и 50 ат сопровождается значительным выделением тепла, вызывающим в некоторых случаях сильные взрывы. Необходимо указать, однако, что в крекинг-газах содержится небольшое количество этилена (глава 7), так что термическая полимеризация газов крекинга является вполне безопасной операцизй. [c.41]

Хэрд и его сотрудники [56а] показали, что образование метана из изобутилена является одной из первичных реакций разложения изобутилена при 650—700° С и атмосферном давлении. Таким образом, термический крекинг олефинов осложняется многими побочными реакциями. Первой фазой крекинга является полимеризация, особенно при высоких давлениях, сопровождаемая деполимеризацией. В дальнейших стадиях при более высоких температурах или большей продолжительности процесса олефины дегидрогенизируются и разлагаются с образованием диолефинов, парафинов и водорода. В еще более поздних стадиях при высоких температурах олефины легко разлагаются на углерод, метан и водород. Эта схема не включает процессов циклизации и ароматизации, которые будут рассматриваться ниже. [c.50]

Другая часть патентов касается крекинга жидких нефтяных продуктов и одновременной полимеризации олефиновых газов [например, Вагнер С. Р., ам. пат. 2157224 (1939) Рутруфф Р. Ф. 2166288 (1939), Машвитц П. А. 2177146 (1939)]. Как уже отмечалось в этой главе, условия температуры, давления и времени при крекинге под высоким давлением и при термической конверсии газообразных олефинов довольно близки. Таким образом, одновременный крекинг газойлей и термическая полимеризация газообразных олефинов могут быть осуществлены в промышленности при определенных условиях температуры, времени и давления. Температуры процессов, указанные в этих патентах, колеблются от 455 до 650° С и давления от 35 до 140 кг см . С другой стороны, парциальное давление низкомолекулярных газообразных олефинов в смеси газа и крекируемого сырья низко по сравнению с термической полимеризацией одного газа. Таким образом, условия для полимеризации газообразных олефинов следует рассматривать как менее благоприятные, чем в случае термической полимеризации газов. ВзаиМо- [c.165]

Термическая полимеризация низкомолекулярных олефинов идет при температуре 450—500 °С и давлении 50—70 ат. Энергия активации полимеризации олефинов от этилена до гексена равна 38—42 ккал1моль. Наиболее легко термической полимеризации подвергается этилен. При термической полимеризации фракции Сз— 4 газов крекинга получают бензин с октановым числом 75—80 остаток используется как котельное топливо. Этот метод применяется в США. В Советском Союзе он распространения не имеет. [c.65]

Утверждение, что процессы с высокой эффективностью по водороду обычно выгоднее, чем низкоэффективные, качественно подтверждается эволюцией технологических принципов переработки нефти. Эффективность по водороду каталитического крекинга в сочетании с алкилировани-ем выше, чем нри сочетании термического крекинга с полимеризацией вторые в большой степени вытеснены и продолжают вытесняться первыми. Термический риформинг также вытесняется каталитическим, характеризующимся более высокой эффективностью. При проектировании нефтеперерабатывающих заводов в настоящее время обычно стремятся обеспечить получение легких олефиновых углеводородов и изобутана в необходимых для алкилирования соотношениях. Гидроочистка многих тяжелых фракций (т. е. глубокое гидрирование или гидрокрекинг), несмотря на то что она обходится дорол<е, чем коксование, обеспечивает более высокую эффективность мощности этого процесса в настоящее время неуклонно растут. Рассмотрение схем современных действующих и строящихся нефтеперерабатывающих заводов позволяет выявить сочетания процессов с высокой эффективностью по водороду. [c.38]

Прямая перегонка Термический крекинг Термический риформвиг Каталитическая полимеризация Каталитический крекинг и алкилирование Замена термического крекинга каталитическим и каталитический ри-фор.ипяг всех прямогонных лигроинов [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология