Азотистая кислота реакция с гидразином

Металлы или другие восстановители могут восстанавливать азотную кислоту до любой более низкой степени окисления при этом в зависимости от условий восстановления образуется двуокись азота, азотистая кислота, окись азота, закись азота, азот, гидроксиламин, гидразин или аммиак (ион аммония). Можно подобрать условия, способствующие образованию лишь одного продукта, однако обычно все же образуются в заметных количествах и другие продукты реакции. Окись азота получают преимущественно в описанных выше условиях. [c.229]

Ранее было описано приготовление азида калия из водного раствора едкого кали и азотистоводородной кислоты [1]. Приготовление азотистоводородной кислоты всегда представляет опасность ввиду того, что она взрывчата и оказывает вредное физиологическое действие. Вследствие этого применяется метод, основанный на реакции гидразина с азотистой кислотой. [c.135]

Дегидрирование гидразинов типа R-NH-NH-R легче-всего протекает в ароматическом ряду. Гидразобензол, симметричный дифенилгидразин и его производные вступают в реакцию даже с кислородом воздуха. В присутствии щелочи протекание реакции ускоряется. Алифатические гидразины более стойки. Для их дегидрирования пользуются хроматами, азотной кислотой, азотистой кислотой и перекисью водорода. Азометан получают, например, по Тиле [722], следующим образом [c.271]

Органические азиды получают по реакции между гидразинами и азотистой кислотой, а также при взаимодействии азида натрия с ацил- или алкилгалогенидами, 5ы2-активность которых достаточно высока. [c.94]

При обработке азотистой кислотой монозамещенные гидразины дают азиды. Реакция в точности аналогична образованию алифатических диазосоединений, которое упоминалось при рассмотрении реакции 12-48. [c.481]

Как было указано выше, Куртиус [1,2] обнаружил, что основ-ньш продуктом, образующимся в результате реакции между азотистой кислотой и гидразином, является азотоводородная кислота. Поэтому возник интерес к получению этого соединения действием на гидразин другого окислителя, содержащего азот [3, 4]. Результаты, полученные Куртиусом, были впоследствии проверены и [c.114]

Полемика между Соммером и Брауном. Группа немецких ученых во главе с Соммером [18—21] выступила против теории, предложенной Брауном для объяснения механизма реакции окисления гидразина в сильно кислых растворах, согласно которой в процессе этой реакции в качестве промежуточных соединений образуются азотоводороды. Соммер разработал теорию четырехступенчатого окисления [19], по которой реакция окисления гидразина проходит через следующие стадии 1) окисление до аммиака 2) дальнейшее окисление аммиака до азотистой кислоты, 3) образование нитрита гидразина в результате взаимодействия азотистой кислоты с избытком гидразина и 4) разложение нитрита гидразина с образованием либо трехокиси азота, аммиака и воды, либо азида водорода и аммиака. Ни одно серьезное возражение не може г быть выдвинуто против третьей или четвертой стадий указанного механизма, поскольку известно, что нитрит гидразина действительно разлагается так, как это указано. Теория Соммера по существу представляла собой попытку интерпретации наблюдений предшествующих исследователей, согласно которым азотистая кислота и гидразин способны реагировать при разных условиях с образованием азида водорода. [c.117]

Алкилирование или ацилирование азид-иона 12-30. Реакция реактивов Гриньяра с тозилазидом 12-49. Реакция гидразинов с азотистой кислотой [c.406]

Наличие первичной аминной функции в 1,1-ДИзамещен-пых гидразинах обусловливает и ряд других реакций, ненов-можных с 1,2-дизамещенными. Например, 1, 1-дизамещенные гидразины дают с карбонильными соединениями гидразоны, и азотистая кислота дезаминирует 1,1-дизамещенные гпдра-чплы, образуя азот и вторичные амины. [c.23]

Эта реакция используется для получения особо чистого азота. Водный раствор HNN2 — азотистоводородная кислота (Ка = 2-10 =), по силе близкая к уксусной. В разбавленных растворах HNN2 практически устойчива,. Ее получают взаимодействием гидразина и азотистой кислоты [c.390]

При взаимодействии с азотистой кислотой пиперидин дает N-нитрозопи-перидин, который может быть восстановлен до N-аминопиперидина (N,N-пентаметиленгидразина). Для последнего соединения характерны реакции гидразина. [c.515]

Реакция получения 2,5-дизамещенных тетразолов, по-видимому, не проходит через стадию промежуточного имидазида. Весьма близка к гидразин-нитрит-ному методу синтеза реакция превращения нитрофенилгидразонов а-нитробен-зальдегида под действием гидразина в 2,5-дизамещенные тетразолы [157]. Вероятно, в данном случае азотистая кислота образуется в процессе реакции. Примером синтеза этого типа является получение 2-(2 -хлор-4 -аминофенил)-5-фенилтетразола [c.26]

Реакция 5-аминотетразолов, имеющих заместители у атомов азота кольца, с азотистой кислотой приводит к получению нитрозоаминопроизводных, а не диазониевых солей [109, 210, 232]. Нитрозоамины могут быть превращены в ряд производных, которые получаются из солей диазония. Восстановление 5-нитрозоамино-1-фенилтетразола дает 5-гидразино-1-фенилтетразол [109]. При обработке замещенного в кольце 5-аминотетразола азотистой кислотой без [c.38]

Экспериментальная проверка теоретических предпосылок производилась А И Титовым посредством сравнения действия азотной кислоты, содержащей известное количество окислов азота, с действием кислоты, в которой нри помощи различных добавок предварительно производилось разрешение окислов азота В качестве таких добавок им обычно применялись оолп аммония и азотнокислая мочевина В случае ароматических соединений очень большой реакционной способности, как, например, метилнафталинов и антрацена, для более полною удаления окислов азота применялись соли гидразина Опыты с а- и р-метилнафталинами показали, что при добавлении азотной кислоты (уд в 1,357) реакция наступала очень быстро, в то время как в присутствии гидразинсульфата даже СП стя 4 часа не было заметно никаких признаков реакции Таким образом, было установлено, что нитрование азотной ки-слотол (уд в 1,4) и ниже идет только в присутствии азотистой кислоты [c.158]

Необходимо указать, что вследствие высокой персистентности производство таких симметричных бис(алкиламино)хлор-триазинов, как симазин и пропазин, непрерывно сокращается и они заменяются менее персистентными препаратами, в первую очередь 4,6-бис(алкиламино)-2-метилтио-1,3,5-триазинами, а также соответствующими азидами. Синтез азидпроизводных можно осуществить или реакцией обмена соответствующих хлорпроизводных с азидом натрия (схема 48) или реакцией соответствующих гидразинов с азотистой кислотой (схема 49) [208]. [c.652]

Амино(гидразино)-1,2,4-триазинь1 подвергаются окислению различными агентами азотистой кислотой, пероксидом водорода, перманганатом калия, оксидом марганца (IV), оксидом ртути и др. В зависимости от природы окислителя и условий проведения реакции окисление может затрагивать триазиновое ядро (с образованием N-оксидов), а также идти с отщеплением функциональных групп или их заменой на гидрооксигруппу. [c.75]

Использование в качестве окислителя азотистой кислоты (обычно реакцию проводят с нитритом натрия в разб. НС1), как правило, ведет к образованию сложных конденсированных систем. Так, 3-гидразино-5-Н -6-Н2-1,2,4-триазины (XL1XJ при действии азотистой кислоты при О—5° С через нестабильные промежуточные 3-a3HflO-5-R -6-R2-l,2,4-триазины самопроизвольно переходят в замещенные тетразоло[ 1,5-6] 1,2,4-триазины. [c.75]

Фенилендиамин (136) легко превращается в бензопроизводные 1,2,3-триазола (135) и 1, 2,5-тиадиазола (137) о-меркапто-анилин при обработке азотистой кислото образует бензо-1,2,3-тиадиазол (138). а-Диоксимы (140), в том числе диоксимы о-хи-нона, циклизуются в фуразаны (139) и фуроксаны (141) аналогично получают 1, 2, 3-триазолы (143) из гидразинов и а-дикетонов (т. е. 142). 2-Замещенные бензотриазолы можно синтезировать окислительной или восстановительной циклизацией, как показано на схеме реакций (144-> 145 146-> 145). [c.224]

Так же как в системах с ТБФ, экстракция ионов металла конкурирует с экстракцией воды и кислоты. Радиолиз увеличивает способность солей замещенного аммония вступать во вторичные реакции с разбавителями, минеральными кислотами или кислородом. Реакции с образующейся при радиолизе азотистой кислотой приводят к разложению экстрагента, что вызывает изменение экстракционных характеристик данной системы. Так, взаимодействие трилауриламина (ТЛА) с азотистой кислотой приводит к образованию кислоты, нитрила, альдегида, спирта, нитросоединений, дилаурилформамида и вторичного амина. Однако азотистую кислоту можно удалить из водной фазы путем добавления гидразина или сульфаминовой кислоты. [c.257]

Это предсказание теории может быть проверено экспериментальным путем при помощи следующей последовательности реакций при действии диазометана правовращающий моноамнд изоиронилмалоновой кислоты превращается в эфир затем амидная группа отщепляется азотистой кислотой и эфирная группа превращается в амидную действием гидразина и азида [c.131]

Реакция Курциуса. — Курциус открыл другой путь получения первичных аминов, исходя из ацилазида, который получают либо из хлорангидрида и азида натрия (КС0С1-ЬМаМз), либо действием азотистой кислоты на гидразид кислоты (из сложного эфира и гидразина, см. 11.21). При нагревании в среде растворителя [c.596]

Реакция вторичных аминов с азотискиТ кислотой приводит к образованию Х-нитрозососдинений, которые можно восстановить до К,Х-дизамещенных гидразинов. Реакция третичных алифатических аминов с азотистой кислотой протекает сложно и не имеет препаративного значения. [c.29]

Трехвалентный плутоний, ион Ри +, сравнительно устойчив в водном растворе. Кислород и хлор медленно окисляют его до четырехвалентного состояния. Так как реакция между Ри (III) и азотистой кислотой протекает быстро, считают, что устойчивость плутония в азотнокислой среде зависит от присутствия НЫОг. Для удаления последней обычно добавляют гидразин, гидроксиламин илн сульфаминовую кислоту, служащие, таким образом, стабилизаторами Ри (III). Многие окислители [Се (IV), Ре (III), КМп04, К2СГ2О7, KJOз и др.] очень быстро переводят Рц (III) в Ри (IV). [c.11]

Переход органически связанного азота в азотистую кислоту кажется с первого взгляда удивительным. Некоторое представление о протекающих при этом частичных реакциях дает о фазова-ние азотистой кислоты при нагревании в сухом виде соединений с группировками, в которые входят азот и кислород, т. е. элементами, образующими окислы азота. Эта реакция (см. стр. 207) положена в основу обнаружения азотсодержащих соединений. В соответствии с этой реакцией можно предположить, что азотсодержащие, но не содержащие кислорода продукты пиролиза, превращаются в кислотные окислы азота при взаимодействии с двуокисью марганца. Возможно, что вначале эти кислотные окислы азота связываются с основной МпО, образуя нитраты или нитриты. Известно, что нитраты и нитриты марганца ведут себя, как нитраты или нитриты других тяжелых металлов, т. е. при их нагревании выд ляется N.,0 или N.,03. Предположение, согласно которому пиролитическое окисление происходит вследствие о разозан я из МпО., атомарного кислорода, сопровождающегося разрушением углеродной решетки, подтверждается тем, что РЬО.,, РЬдО , Со.,Оз, N .,03, Мп.,Оз ведут себя так же, как МпО.,. в то время как СиО и восстанавливающиеся кислотные окислы металлов (СгО , /0з, У. О ) практически не оказывают никакого действия. Цианиды серебра и ртути, тетрам-минсульфат меди, нитрид магния и азид натрия ведут себя при окислении так же, как не содержащие кислорода азотсодержащие продукты пиролиза. При нагревании таких неорганических соединений выделяются только дициан, аммиак или азот, но при их пиролизе с МпО. образуется азотистая кислота. Так же ведут себя другие неорганические соединения, как-то соли аммония, гидроксиламина и гидразина, а также цианиды, ферро- н феррицианиды, тиоцианаты, нитраты и нитриты щелочных металлов. [c.127]

Раствор, содержащий 5% хлорамина, может быть применен вместо хлорной воды [220] для открытия ионов брома и иода, для замены белильной извести в индофенольной реакции, вместо перекиси водорода при обнаружении кофеина, и в качестве окисляющего агента при определении индикана в моче. В количественном анализе он дает удовлетворительные результаты [221] при потенциометрическом определении трехвалентного висмута и мышьяка, двухвалентного олова и железа, ионов ферроцианида, сульфита, нитрата и иода, гидрохинона, хингидрона и солянокислого гидразина. Титр раствора хлорамина Т заметно не изменяется при стоянии раствора в течение 3 месяцев и может быть установлен но трех-окисн мышьяка. Титрование проводят в кислом растворе. Прн этом тиоцианат-ион [222] окисляется количественно в цианат-н сульфат-ионы, гппофосфит-ион —в фосфит-ион (при 24-часовом стоянии) и азотистая кислота—в азотную [223]. Особенно большое значение хлорамин Т имеет как заменитель иода при анализе сульфита [224] в контроле сульфитнобумажного производства. Этим методом можно также определять концентрацию гидросульфита натрия [225а]. Так как ион иода легко окисляется в свободных иод подкисленным раствором хлорамина Т, последний может быть применен для любого иодометрического титрования нри предварительном прибавлении к раствору небольшого количества иодистого калия и крахмала [2216, 222, 2256]. [c.41]

Водные растворы гидразина, содержащие 40, 85 и 100% гидрата гидразина, производятся промышленностью. Хотя существование гидрата гидразина NaH -H O как такового в водном растворе или в виде чистой жидкости является сомнительным, однако в течение длительного времени наличие этого соединения допускалось при оценке концентрации водных растворов, содержащих менее 50 мол. % гидразина. Гидрат гидразина в указанных концентрациях непосредственно используется для проведения различных химических реакций, как, например, синтеза азидов при взаимодействии с азотистой кислотой и нитритами, а также реакций сольволиза, в которых эфирная группа или активный галоид в органическом соединении замещается na гидразильный радикал [c.98]

Точка зрения, согласно которой азотоводородная кислота является в некотором смысле структурным аналогом азотистой кислоты, представляется вполне целесообразной, если рассмотреть многочисленные методы ее получения из азотистой кислоты (или ее производных) при взаимодействии с гидразином (или производными гидразина). Прежние синтетические методы получения азотоводородной кислоты и ее солей [19—23] были основаны на реакции между гидразином и азотистой кислотой [24] или алкилнитритами в неводных средах в присутствии щелочи. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология