Бренстеда диссоциации

Согласно теории Бренстеда, диссоциация кислот на ионы онределяется одним и тем же уравнением (VI, 10). На основа,нии этого уравнения были выведены уравнения для каждого тина кислот, характеризуюш,ие изменение силы кислот при переходе от одного растворителя к другому. Приводим эти уравнения, записанные с учетом изменения моляльности растворителей для изменения силы кислот при переходе от неводного растворителя М к воде. Для незаряженных кислот zha = 0 [c.296]

Согласна приведенному уравнению взаимодействие основания с растворителем предшествует процессу диссоциации протонированного основания, реагирующего по типу катионной кислоты. Диссоциация основания в данном растворителе обусловлена константой кислотности растворителя или константой основности ионов лиата. Чем выше /Са(нм) и чем ниже Кь(дш), тем сильнее диссоциирует основание. Другими словами, вопреки схеме Бренстеда, диссоциация основания не зависит от константы кислотности ионов, лиония или константы основности растворителя. Следовательно, при диссоциации основания в данном растворителе происходит его протонирование за счет протонов растворителя, проявляющих себя кислотой в отношении растворенного основания, а не наоборот, как это вытекает из схемы Бренстеда, согласно которой про-тонированное основание ВН+ передает протон растворителю, играющему роль основания. [c.135]

Уравнения электростатической теории для коэффициента активности, а также для электропроводности выведены в предположении о полной диссоциации сильных электролитов. Пользуясь основными исходными положениями электростатической теории, можно ввести представление об ионных парах, которые в некоторых отношениях подобны недиссоциированным молекулам. Эти представления впервые были развиты В. К. Семенченко (1922) и независимо от него разработаны Бренстедом (1926). [c.416]

Много места в книге отведено кислотно-основным равновесиям и теории кислот и оснований. Однако в соответствии с многоступенчатым характером изложения весь этот материал подан не как обычно-одной и не всегда легко усвояемой порцией, а увязан с другими, подчас далеко отстоящими в тексте темами. Например, вводя представления об электролитической диссоциации растворов, авторы ограничиваются определениями кислот и оснований по Аррениусу. Далее в связи с обсуждением кислотноосновных равновесий в растворах приводятся более общие определения Бренстеда и Лаури. И только после ознакомления с льюисовыми структурами молекул даются наиболее общие определения кислот и оснований по Льюису. Сложные проблемы расчета кислотно-основных равновесий вообще вынесены в отдельное приложение. [c.7]

Нет никаких причин, по которым нельзя было бы описывать эту реакцию при помощи константы кислотно-основного равновесия, как это сделано для кислот в табл. 5-3. Согласно теории Бренстеда-Лаури, ион аммония NH4 представляет собой сопряженную кислоту основания NH3. Совсем не обязательно, чтобы в кислотно-основной паре нейтральной была именно кислота, а основание несло на себе электрический заряд, как это имеет место в парах НС1/С1 и H N/ N . Ион NH можно отнести к кислотам, точно так же как НС1 или H N, и хотя эта кислота слабее, чем НС1, но она оказывается сильнее, чем H N. Таким образом, реакцию аммиака с протоном можно рассматривать как диссоциацию кислоты [c.221]

Уравнения Бренстеда выражают взаимосвязь скорости реакции, катализируемой кислотами (осиованиями), с константой диссоциации [c.40]

Кислотная каталитическая константа скорости реакции к связана с константой диссоциации Ка уравнением Бренстеда [c.416]

Если уравнение Бренстеда применимо, то из него следует линейная зависимость между изменениями энергии Гиббса и А(3° при, образовании переходного состояния в реакции диссоциации кислоты. Действительно, из (231.1) имеем [c.661]

Как уже упоминалось, кислый или основный характер протонсодержащей частицы, а также проявляемая ею сила кислоты или основания зависят от природы растворителя — партнера частицы по протолитическому равновесию. В разбавленных водных растворах сила кислоты определяется ее константой диссоциации, и в этом отнощении нет различия между теорией Бренстеда и водной теорией кислот и оснований. [c.45]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

Согласно протолитической теории Бренстеда (см. 6 главы VI) отношение констант диссоциации сопряженных кислоты НА И основания JK д,,+ [c.289]

Подобные соотношения характеризуют и основный катализ. Каталитическое действие кислот и оснований, как правило, коррелируется с их силой, т. е. константой диссоциации, что выражается с помощью эмпирического уравнения Бренстеда. [c.242]

Напишите уравнение реакции диссоциации триэтиламина в муравьиной кислоте. Что называют основанием по теории Бренстеда — Лоури [c.131]

Из уравнения Бренстеда вытекает, что константа диссоциации кислоты зависит от константы собственной кислотности кислоты — вещества, которое отдает протон, и от константы собственной кислотности второй кислоты — вещества, которое образуется в результате присоединения протона. Чем константа собственной кислотности первой кислоты больше, а второй меньше, тем больше константа диссоциации. Константы собственной кислотности веществ зависят от способности их к выделению протона, т. е. от протонного сродства. Чем одно вещество легче отдает протон, а другое более прочно его удерживает, тем больше диссоциировано данное вещество. [c.269]

Сопоставление выводов теории Бренстеда с экспериментальными данными, сделанное автором книги, позволило найти границы применимости теории Бренстеда и установить дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. В дальнейшем эти исследования привели к созданию единой количественной теории диссоциации кислот, оснований и солей, которая будет рассмотрена в гл. VII. [c.273]

Диссоциацию оснований (катионных кислот) Бренстед рассматривает по той же схеме, что и диссоциацию незаряженных кислот [c.296]

Однако схема Бренстеда даже в простейших случаях, когда она оправдывается для незаряженных кислот, непригодна для рассмотрения диссоциации оснований. [c.296]

Таким образом, выводы из теории Бренстеда о том, что диссоциация катионных кислот определяется только обменом протонов, и другие выводы из теории по отношению к катионным кислотам не оправдываются. Это, несомненно, является результатом того, что обсуждение влияния растворителей на силу катионных кислот основывалось Бренстедом и его последователями на универсальной схеме для кислот ВН+ + М МН" + В, что недопустимо. В этой схеме рассматривается не диссоциация оснований, а только процесс передачи протона от одной, уже образованной из основания катионной кислоты, к растворителю как к основанию, с образованием новой катионной кислоты. [c.298]

А на — рациональная константа диссоциации кислоты в среде М по Бренстеду. [c.482]

Еще в большей степени в теории Аррениуса и теории Бренстеда отличаются понятия основания. По классической теории основания — вещества, диссоциирующие в водном растворе с образованием иона гидроксила. Поэтому щелочи являются основаниями по Аррениусу и не являются основаниями по Бренстеду — основанием в последнем случае считается ион 0Н , образующийся при электролитической диссоциации щелочи. Аммиак по Бренстеду в равной мере считается основанием при растворении в воде и бензоле, где он не может образовать никаких ионов гидроксила. Как и в случае кислот, понятие основание по Бренстеду применяется к частицам, в том числе ионам. Поэтому основаниями могут быть анионы кислот, которые могут присоединять протон, образуя исходную кислоту. Например, ацетат-ион [c.234]

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Независимо Бренстед и Лаури предложили протолитическую теорию кислот и оснований, дальнейшая разработка которой преимущественно принадлежит Бренстеду. Теория позволяет рассматривать диссоциацию кислот и оснований с единой точки зрения как диссоциацию кислотную. [c.589]

По Бренстеду диссоциация кислоты — это процесс отщепления иона водорода (протона) с образованием сопряженного с данной кислотой основания. Отсюда и определение кислоты как донора протона, а основания — а/сцелгора его. Отщепление или присоединение протона возможно только при наличии второй сопряженной пары кислота — основание [c.589]

Сильные и слабые кислоты. Определения кислоты и основания по Аррениусу и по Бренстеду - Лаури. Полная и неполная диссоциация. Константа диссоциации кислоты К . Сопряженные основания. Выравни-ваюшее действие растворителей. [c.206]

Согласно приведенному в гл, 2 определению Аррениуса, кислота представляет собой вещество, повышающее концентрацию ионов водорода в водном растворе, а основание - вещество, повышающее концентрацию гидроксидных ионов. Более общее определение кислот и оснований было предложено в 1923 г. Бренстедом и Лаури. Определение Бренстеда-Лаури применимо не только к водным, но и к неводным растворам. Согласно Бренстеду-Лаури, кислотой называется любое вещество, способное высвобождать ионы водорода, или протоны, а основанием-любое вещество, способное соединяться с ионами водорода и, следовательно, удалять их из раствора. Теперь, когда мы понимаем, что молекулы воды находятся в равновесии со своими диссоциированными ионами Н и ОН , нетрудно убедиться, что в случае водных растворов оба определения оказываются эквивалентными. Кислоты, как в представлении Аррениуса, так и в представлении Бренстеда, hsj wt h веществами, высвобождающими ионы водорода. Если основание, в представлении Бренстеда, соединяется с ионами водорода, это значит, что в водном растворе оно смещает равновесие реакций (5-5) в сторону диссоциации до тех пор, пока не восстанавливается баланс. В результате образуются дополнительные гидроксидные ионы, и, таким образом, в водных растворах определение основания по Бренстеду совпадает с определением основания по Аррениусу. [c.214]

Кислотность лдя кисло 1 Бренстеда характеризует их способность 1 енерировать протоны. Для кислот Льюиса кислотность определяется склон-1ЮСТЫ0 к диссоциации диполярпого аддукта. [c.50]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Для реакции иодирования ацетона в присутствии кислот, у которых р = q = (q — число положений в катализирующем основании, способном присоединять протон, а р — число протонов, способных отшепляться в сопряженной оснобанию кислоте), уравнение Бренстеда имеет вид k = 7,90 10 /Са . Рассчитайте каталитическую конст.анту скорости k в присутствии монохлоруксусной кислоты и сравните ее с опытной = 34 л/(моль с). Константа диссоциации монохлоруксусной кислоты Ка = 1,41 10". [c.423]

Кислотность дяя кислот Бренстеда характеризует их способность генерировать протоны. Для кислот Льюиса кислотность ощэеделяется склонностью к диссоциации диполярного адд) кта. [c.239]

Из соотношения (3.14) видно, что значения к и Ка в этом случае можно найти построением экспериментальных данных в координатах (кафф, кафф/ [Н+]). Если реакция катализируется молекулами веществ, способными при диссоциации давать протоны (кислотами Бренстеда (3—12)), такой катализ называют общим кислотным катализом. Если каталитическое действие на реакцию оказывают молекулы веществ, способные присоединять протон (основания Бренстеда (3—5), такой катализ называют общим основным катализом. [c.36]

Большой интерес представляет рассмотрение влияния диэлект-1рических свойств растворителя на процессы диссоциации и протонирования. По теории Бренстеда возможны три случая [c.344]

Обычно кислотность (по Бренстеду) оценивается константой кислотной диссоциации в воде К [А"1 (НаО+1 [АН]- чем выше тем сильнее кислота сильные кислоты (H IO4, H2SO4, НС1) практически полностью диссоциированы на ионы в разбавленных водных растворах слабые кислоты (СН3СООН) диссоциированы в незначительной степени (рК 4,76). Основность оценивается константой равновесия В + Н,0. ВН+ + НО-, Кь = [НВ+КНО -] [В]- чем больше /Сь. тем сильнее основание. Диссоциация кислот и оснований зависит от растворителя, его диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности и способности выступать в качестве кислоты или основания. [c.225]

Поскольку теория Аррениуса не учитывала роль растворителя и взаимодействия с ним растворенно10 вещества, она не могла объяснить многие экспериментальные данные по электрической проводимости, по зависимости степени диссоциации электролитов от концентрации и т. д. В связи с этим в первой половине XX в. было предложено много других теорий, из которых наиболее признанной оказалась п р о т о н н а я теория Бренстеда Лоури (1923). [c.117]

Более общую точку зрения на природу кислот и оснований, а также и на их диссоциацию выдвинул Г. Льюис, определивщий кислоту как акцептор пары электронов, а основание—как донор пары электронов. Его концепция идет дальше теории Бренстеда — Лоури и не связывает кислотно-основные свойства веществ с наличием в них протона. По Льюису, взаимодействие между кислотой (ЗОз) и основанием (Н2О) с образованием Н2504 можно выразить следующим образом [c.119]

Сопоставим определение кислот и оснований по Бренстеду с классическим определением кислот и оснований по Аррениусу. Согласно последнему определению кислотой называется вещ,ество, которое в водном растворе диссоциирует с образованием ионов водорода. Это определение полностью вписывается в определение Бренстеда, т. е. любая кислота по Аррениусу одновременно является кислотой по Бренстеду. Действительно, диссоциация с образованием иона Н+ есть результат передачи протона молекуле воды, т. е. проявление свойств кислоты по Бренстеду. Обратное неверно. Определение понятия кислоты по Бренстеду шире, чем по Аррениусу. Кислотой по Бренстеду может быть не только вещество, но и частицы, не способные существовать в виде самостоятельного вещества, например ион аммония или анион НаРО Последние могут сосуществовать в виде вещества только с соответствующими противоионами, например ион аммония в виде хлористого аммония, а анион НаРОГ в виде однозамещенного фосфорнокислого натрия МаН2Р04. Оба последних соединения в теории Аррениуса рассматриваются как соли. [c.234]

Впоследствии теория Бренстеда оказалась недостаточной, чтобы объяснить новые фа.кты, В 40-х годах было показано, что диссоциация кислот и оснований протекает значительно сложиее, чем это следует из теории Бренстеда. Переход протона, являющийся главным содержанием реакции между кислотой и оановаиием, в действительности представляет только конечную и не всегда обязательную стадию взанмодейств ия. Непременной же формой кислотно-ооновного взаимодействия, в том числе при катализе посредством как жидких, так и твердых иислот и оснований, является образование молекулярных соединений [c.130]

Современная теория кислот и оснований, развитая Бренсте-дом, Лаури и Бьеррумом, объединила физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований и носит количественный характер. Бренстед исходил из того, что в образовании кислотных группировок всегда принимает участие протон, подобно тому как в окислительно-восстановительных процессах участвует электрон. [c.77]

Понятия о кислотах и основаниях ранее рассматривались с классических позиций, возникших после теории электролитической диссоциации Аррениуса и развитых Косселем. Такие взгляды не исчерпывают, однако, сложного вопроса о свойствах кислот и оснований. Более широко этот вопрос рассматривается в общепринятых теориях Бренстеда и Льюиса, в теории сольвосистем Э. Франклина для неводных растворов. Большое значение для правильного понимания этого вопроса имеют взгляды А. Шатенштейна, М. Усановича, Н. Измайлова и др. [c.179]

Кислота по Аррениусу — это электролит, при диссоциации высвобождающий ион И" по Бренстеду-Лоурн - любое вещество, являю- [c.373]

Кислота по Аррениусу — это э.юктролит, ири диссоциации высвобождающий 1юн Н по Бренстеду—Лоури — любое вещество, являюи1ееся источником ионов Н по Льюису — вещество, способное быть акцептором электрошюй пары. [c.437]

Основание по Аррениусу — это электролит, при диссоциации высвобождающий ОН -ионы по Бренстеду—Лоури — любое вещество, способнос быть акцептором ионов Н по Льюису вещество, являющееся донором электронной пары. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология