Дивинилацетилена полимер

Полимеризация ацетилена с целью получения преимущественно моновинилацетилена осуществляется пропусканием ацетилена через концентрированный раствор хлористого аммония и одновалентной хлористой меди, подкисленный соляной кислотой. Температ фа в реакционной зоне 60—70 °С, избыточное давление 2—3 ат. Продукты реакции, содержащие моновинилацетилен, дивинилацетилен, непрореагировавший ацетилен и водяные пары, пропускают через холодильник, в котором вода и дивинилацетилен отделяются от целевого продукта для конденсации моновинилацетилена газовую смесь охлаждают до —70°С. Несконденсировавшийся ацетилен возвращается в цикл. Тепло реакции 1210 ккал на 1 кг ацетилена отводится с водяным паром, находящимся в потоке ацетилена, а также путем внешнего охлаждения реактора. Ацетилен вводят в большом избытке, чтобы затормозить образо вание высших полимеров. Полимеризацию проводят в атмосфере чистейшего азота. [c.266]

Дивинилацетилен СН2 = СН—С=С—СН = СН2 (гексадиен-1,5-ин-З, или гекса-1,5-диен-3-ин) образуется из ацетилена в качестве побочного продукта при получении моновинилацетилена. Дивинилацетилен перегоняется при 83,5° С, отчасти полимери-зуясь при температурах выше 50° С легко окисляется на воздухе, образуя при стоянии пленки взрывчатых полимерных пере-кисных соединений. [c.405]

Винилацетилен получался по способу, опубликованному американскими химиками и воспроизведенному с некоторыми изменениями Зелинским и химиками Государственного института прикладной химии. Ацетилен пропускался через катализатор при повышенной температуре (60—70°) получающиеся полимеры ацетилена непосредственно отгонялись током газа. Продукты полимеризации, содержащие винилацетилен, дивинилацетилен, ацетальдегид-и растворенный в них ацетилен, подвергались в дальнейшем неоднократной разгонке, причем из них была выделена фракция 5—6°, представлявшая чистый винилацетилен, который и был взят для работы. [c.519]

Дивинилацетилен СН2=СН—С С—СН=СН2 и тетрамер ацетилена СНа=СН—СН=С=С=СН—СН=СН2 после полимеризации сохраняют некоторое количество ненасыщенных связей, которые придают этим полимерам характерные свойства 1) легкое самоокисление кислородом воздуха с образованием при этом пере-кисных соединений 2) постепенная медленная полимеризация на воздухе, ускоряющаяся при нагревании. При температуре 100—120° процесс полимеризации приводит к образованию неплавких и нерастворимых продуктов. Эти же продукты могут образоваться и при комнатной температуре, но для этого требует-йСя более длительный срок. Если полимеризация происходит после -нанесения этих продуктов на поверхность, то полученные соединения обладают высокой адгезией и химической стойкостью. [c.9]

Из многочисленных побочных продуктов этой реакции важное значение имеет дивинилацетилен Hs= H— s С—СН=СНг, полимеры которого составляют основу лака этиноль [16]. Катализатором является солянокислый раствор комплексного соединения полухлористой меди и хлористого аммония [1, 2]. По своей коррозионной активности водные растворы катализатора превосходят соляную кислоту той же концентрации. Наличие в производственной аппаратуре кислого катализатора заставляет прибегать к использованию защитных покрытий. Наиболее щироко применяют футеровку метлахскими плитками, уложенными на кислотоупорной диабазовой замазке. Этот тип покрытия пригоден для защиты не только от холодных сред, но и от тех, которые имеют температуру, близкую к 100° С. Если рабочая температура невысока, прибегают к более технологичному и дешевому способу защиты — гуммированию. Для этой цели используют резину Д-Ю-Н на основе наирита, отличающуюся больщей стойкостью к органическим соединениям по сравнению со стандартными обкладочными резинами на основе НК и СКБ. [c.261]

Основными факторами, влияющими на превращение ацетилена в моновинилацетилен, являются активность катализатора, температура, время контакта, pH среды (или кислотность катализатора). Активность катализатора зависит от его состава и соотношения отдельных составных частей в нем. Большое значение для реакции имеет время контакта. Образовавшийся моновинилацетилен должен быть по возможности быстро удален из каталитического раствора, во избежание превращения его в дивинилацетилен и высшие полимеры ацетилена. [c.258]

В конце 20-х годов было установлено, что жидкий катализатор, содержащий полухлористую медь, растворенную в насыщенном растворе хлоридов щелочных металлов, способен заполимеризовать ацетилен с образованием низкомолекулярных линейных непредельных углеводородов. Основным продуктом реакции был дивинилацетилен (ДВА), и конверсия ацетилена была тем выше, чем дольше насыщенный ацетиленом катализатор не отделяли от продукта. Наряду с ДВА получались более высокие полимеры ацетилена. [c.172]

Абсорбент, циркулирующий по схеме абсорбер — теплообменная аппаратура — десорбер, необходимо регенерировать, так как в нем накапливается дивинилацетилен. На регенерацию выводится непрерывно около 10 вес.% от общего количества абсорбента, циркулирующего в системе. В процессе отгонки винилацетилена из абсорбента под действием повышенной температуры часть дивинилацетилена полимеризуется, поэтому на регенерацию поступает абсорбент, содержащий как дивинилацетилен, так и его полимеры. [c.181]

Способность к образованию мостиков (сшивание молекул и образование пространственных полимеров) зависит от структуры мостикообразующего соединения. Так, соединения типа СН2=СН—К—СН=СН2 проявляют различную способность к образованию мостиков в зависимости от полярности и величины группы К. Например, дивинилацетилен, содержащий сравнительно сильную электроотрицательную группу —С=С—, наиболее легко образует трехмерные мономеры. С увеличением числа водородных атомов в молекуле мономер обладает уже меньшей способностью к образованию пространственных макромолекул (гексатриен-1,3,5). Дальнейшее увеличение числа атомов водорода приводит к диаллилу с электрически нейтральной группой [c.218]

Полимеризацию дивинилацетилена проводят в растворе ксилола в присутствии антиоксиданта (фенолы, амины) при 85—90° в атмосфере инертного газа. В ряде случаев к дивинилацетилену добавляют смесь других полимеров ацетилена. [c.389]

Тельной абсорбций растворителями (ксйлолом, йтилбензолом , хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смеси с дивинилацетиленом (ДВА) и высщими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами Дюпон , Байер ) методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре 100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления. [c.711]

В процессе каталитической димеризации ацетилена вместе с целевым продуктом— моновинилацетиленом (МВА) получается и побочный продукт — дивинилацетилен (ДВА). Реакционные газы после охлаждения водой и рассолом поступают на абсорбцию, где абсорбент (ксилол) пЛ лощает МВД, ДВА и другие высшие полимеры ацетилена, а непоглощенный ацетилен возвращается в реакторное отделение. [c.197]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

Винилацетилен ири нагревании или иод влиянием различных агентов легко полимеризуется в вязкие высыхающие масла и твердые смолы. Все эти полимеры дают реакцию на ацетиленовый водород, т. е. все они линейны. Дивинилацетилен и ацетиленилдиви-нил легко образуют взрывчатые перекиси. [c.605]

ДИВИНИЛ, то же, что бутадиен-1,3. ДИВИНИЛАЦЕТИЛЕН Н2С=СНС = ССН=СН2, t —87,8 °С, IK 85,0 С d° 0,7759, н 1,5047 выше 105 С разлаг. со взрывом не раств. в воде, раств. в большинстве орг. р-рителей. При контакте с воздухом образует взрывчатые пероксиды легко полимеризуется. Получ. тримери-зация ацетилена в водном р-ре NHs l в присут. хлоридов Си термич. полимеризация ацетилена. Линейные полимеры Д. (побочные продукты произ-ва хлоропреновых каучуков) использ. для получ. лаков. Раздражает слизистые оболочки (ПДК 10 мг/м ). [c.164]

Наиболее способны к поглощению кислорода с образованием перекисей высшие полимеры ацетилена — дивинилацетилен и аце-тиленилдивинил. Продукты их окисления взрывают уже при толчке или ударе. Ввиду этого все смеси, в которых могут присутствовать эти вещества, следует немедленно уничтожать, а приборы и сосуды сразу же по окончании работы тщательно промывать растворителем (хлорбензолом, ксилолом) или теплым раствором щелочц и затем водой. [c.9]

При контактировании ацетилена с поверхностью, нагретой до 600--700 ". наряду с другими продуктами образуется бензол первичной реакцией является, по-видимому, тримеризация. В присутствии ионов одновалентной меди при низких температурах (50—110°) могут образовываться низкомолекулярные полимеры ацетилена—моновинилацетилен (70—80%) и тетрамеры (10%, октатриен) [6671. Кроме того, получается дивинилацетилен, который легко [c.190]

Основное направление научных исследований — химия ацетиленовых углеводородов. В поисках новых реакций с участием ацетилена изучил (1918—1930) действие на этот углеводород различных металлосодержащих катализаторов. Открыл (1908) реакцию полимеризации ацетилена, происходящую в водном растворе под влиянием комплексной соли одновалентной меди с образованием вещества, идентифицировать которое ему удалось лишь в 1922 как тример ацетилена — дивинилацетилен. В сотрудничестве с У. X. Карозерсом разработал способ получения винилацетилена (1931), а на его основе—хлоропрена (1932) и полимера хлоропрена (1934) — первого американского синтетического каучука неопрена. Открыл (1933) реакцию синтеза а-ацетоксикето-нов ацетилированием ацетиленовых спиртов под действием смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида и эфирата трехфтористого бора (реакция Ньюленда). [324] [c.369]

Соотношение в этом случае для дигидромирцена равно 7,3-10 2, изопропилбензола — 1,0-10 и через мономер 2,5-Ю кп, кр — константы скорости реакции передачи и роста цепи). Дивинилацетилен, 1,3-бутадиенацетилен, октатриен-1,3,7-ин-5 ингибируют полимеризацию. Выход полимера уменьшается пропорционально концентрации ингибитора от О до 25-10 мол. %, а при концентрации 490 -10" мол. % полимеризация полностью прекращается [463]. [c.357]

При барботировании ацетилена через катализаторный раствор, имеющий pH от 1 до 1,5, при 60—80°С образуются низшие линейные полимеры ацетилена — винилацетилен (димер), дивинилацетилен (тример), октатриен-1,5,7-ин-3 (тетрамер) и др. [c.423]

Для характеристики качества винилацетата-ректификата, применяемого для синтеза поливинилацетата, определяют плотность , пределы серегонки , активность, содержание мономера, кислоты, ацетальдегида, влаги , И полимера и ингибитора. Кроме того, определяют состав винилацетата (содержание винилацетата, ацетальдегида, ацетона, этилидендиацетата, дивинилацетилена, бензола, кротонового альдегида) методом газовой хроматографии. Кротоновый альдегид и, особенно, дивинилацетилен являются вредными примесями в винилацетате, которые сильно снижают активность его. [c.415]

Дивинилацетилен — тример ацетилена — бесцветная жидкость с т. кип. 83,5 °С. Тример и тетрамер ацетилена являются отходами в производстве хлоропрена. Они легко полимеризуются с образованием смол, раствор которых в ксилольной фракции, известный под названием лак-этиноль, применяется для получения антикоррозионных покрытий. Лак-этиноль — легкоподвижная жидкость со стойким неприятным запахом плотностью 0,95 г/см . Смоляная часть лака составляет до 50% от его массы и, в свою очередь, состоит примерно из 80% полимеров дивинилацетилена и 20 /о полимеров тетрамера ацетилена. Тример и тетрамер ацетилена могут оставаться в лак-этиноле в незаполимеризованном виде в количестве до 10% от его массы. Тример и тетрамер — соединения весьма нестабильные, способные к самоокислению с образованием нестойких перекисных соединений, Наличие тримера и тетрамера ацетилена, а также некоторого количества ненасыщенных связей у высших полимеров ацетилена придает этим соединениям как способность к дальнейшей полимеризации, так и легкую самоокисляемость. Образующиеся при этом перекисные соединения и обусловливают нестабильность лак-этиноля для повышения стабильности к нему добавляют стабилизаторы ингибиторы окисления и полимеризации. Стабилизаторы связывают поглощаемый жидкостью кислород и предохраняют полимеры ацетилена от окисления, однако и в присутствии стабилизаторов лак-этиноль не является стабильным материалом. [c.149]

В ряде случаев, однако, образование пространственных полимеров при полимеризации является нежелательным явлением. Например, при получении из ацетилена моновинил-ацетилена, применяемого для синтеза хлоропрена, в качестве побочного продукта образуется дивинилацетилен [c.45]

Для дивинилацетилена и сопровождающих его соединений характерно легкое самоокисление с превращением в гелеобразные продукты (способность к высыханию). Это послужило основанием для попыток использовать дивинилацетилен как заменитель жирных высыхающих масел (продукт SDO). Однако пленки из обычного полимера дивинилацетилена уже при легких механических воздействиях склонны взрываться. Для устранения этого недостатка стремятся ослабить самоокисление отдельных ацетиленовых полимеров и проводят частичную полимеризацию, но так, чтобы получаемые вещества сохранили способность к высыханию. Например, полимеризуют дивинилацетилен под давлением в присутствии перекиси бензоила, МпОз или воздуха при 20—100". Это, однако, не безопасно, и поэтому предлагают вести нагревание в атмосфере N2, иногда в присутствии J . В других способах полимеризацию ведут в растворе при температуре ниже температуры разложения. Катализатором может служить и Na. Для регулирования процесса полимеризации добавляют противоокислители (ингибиторы, стабилизаторы), например фенолы (гидрохинон, крезол), амины, противостарители для каучука, и т. д. Ненрореагировав-шую часть исходного продукта обязательно удаляют [c.92]

Путем совместной полимеризации можно получать не только линейные полимеры с разнообразными свойствами, но также неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. Образование пространственных полимеров при сополимеризации наблюдается в том случае, если один из мономеров имеет две и более двойных связей, как, например дивинилбен-зол, дивинилацетилен, дивинилсульфид, дивинилсульфон, диал-лиловый эфир двухосновной кислоты, 1,3,5-гексатриен и т. д. Относительное количество таких мономеров в системе может колебаться в широких пределах. Некоторые из них добавляют в небольших количествах и называют смешивающими добавками . Например, достаточно добавить к стиролу 0,1% диви-нилбензола, чтобы получить неплавкий и нерастворимый сополимер. В результате совместной полимеризации лронсходит сшивание линейных цепей полимера поперечными мостиками и образование трехмерных макромолекул. [c.150]

Дивинилацетилен оказа.тся легко полимеризующимся веществом, причем после обработки полимера двухлористой серой был получен эластичный резиноподобный продукт. Это наблюдение значительно стимулировало дальнейшие поиски методов выделения димера [319]. Вероятно, повышенный интерес Ньюленда к этому соединению объяснялся тем, что опыт промышленного синтеза каучуков в период первой мировой войны укрепил мнение, согласно которому только ограниченное число ближайших гомологов бутадиена способно дать полимеры, по свойствам приближающиеся к природному каучуку (см. [320, стр. 788]). [c.68]

Дивинилацетилен, например, может быть подвергнут хлорированию, гидрохлорированию и хлоралкоксилировааию Опыты А. Я. Дринберга с сотрудниками показали, что в результате гидрохлорирования дивинилацетиленовых полимеров значительно повышается вязкость этинолевого лака. Хлорал,кокси-лирование приводит к образованию богатого хлором продукта, в молекуле которого содержится сраБнительно небольшое количество этоксигрупп. [c.24]

Моновинилацетилен образуется в ходе реакции каталитической димеризации ацетилена при заданных режимах проведения процесса (состав катализатора, температура димеризации, скорость прохождения ацетилена через катализатор н т. д.). Превращение ацетилена (полимеризация) в присутствии катализатора — раствора хлористого аммония и полухлористой меди — не останавливается на стадии димеризации. Поэтому в продуктах реакции, помимо димера ацетилена — моновинилацетилена (МВА), имеются тримеры ацетилена — дивинилацетилен (ДВА) и ацетиленди-внпил (АДВ) и другие полимеры вплоть до твердых полимеров-смол. [c.93]

Реакция происходит при барботировании ацетилена через вышеописанный катализаторный раствор, подкисленный до pH 1—1,5, при 60—80 °С. При этом последовательно образуются низшие линейные полимеры ацетилена — винилацетилен (димер), дивинилацетилен (тример), октатриен-1,5,7-ин-3 (тетрамер) и др. [c.365]

Почти 20 лет назад была открыта реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора однохлористой меди. Ацетилен поглощается абсорбентом, полученным при насыщении водного раствора хлорида аммония или хлорида щелочного металла однохлористой медью. При нагревании раствора происходит выделение ацетилена и его полимеров, основное количество которых составляют дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер (1,5,7-октатриен-З-ин). [c.269]

Соли u(I) катализируют линейную полимеризацию ацетиленов. При пропускании ацетилена в кислый раствор u l -f NH4 I образуются винил-ацетилен, дивинилацетилен и высшие полимеры [629, 630]. Подробный обзор этой реакции содержится.в монографиях Ньюлэнда и Фогта [79], Чалтыкяна [631] й Вартаняна [632]. [c.483]

Дивинилацетилен гидрируется в н-гексан, присоединяя точно 8 атомов водорода могут быть выделены и промежуточные продукты гидрирования [147— 150], в частности с хорошим выходом может быть получен 3-гексен [151]. Гидрируются также и полимеры дивинилацетилена гидрирование может сопровождаться последующей или одновременной полимеризацией, приводящей к образованию интересных высыхающих масел [101, 148]. Присоединение 6 атомов брома дает смесь изомерных 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексабром-З-гексенов, плавящуюся при 81 и 114°. Дальнейшее действие брома ведет К замещению. Дивинилацетилен быстро поглощает кислород из воздуха, образуя весьма взрывчатые перекиси чистый дивинилацетилен при нагревании его в Жидком виде разлагается при 105°, но в виде разбавленных паров или в разбавленном растворе может быть нагрет до значительно более высоких температур. При полимеризации [51, 52, 152—61 ] дивинилацетилена образуются вещества, соединенные с помощью циклобутановых колец [162]. Вещества эти имеют широкое применение в качестве синтетических высыхающих масел для покраски [14,52,115,154,155—158,163—170], в качестве смол [171, 172], в литых композициях [52, 173, 174], в качестве импрегнирующих веществ [175, 176], клея для резины, металла и т. п. [177, 178]. Особый сорт такого полимера со специальными свойствами готовится обработкой хлористой серой [149, 179, 180] и гидрированием [101, 147, 148, 150]. Этот полимер имеет применение для покрытия фильтров [181], для широкого варьирования свойств смазочных масел [182, [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология