Взрывы при окислении

В случае вспышки или взрыва окисленных пленок испытывают удвоенное количество проб. [c.67]

Мы знаем и примеры неконтролируемого окисления, которые могут причинить немало вреда,— это лесные пожары или взрывы цистерн с бензином. Во всех благоустроенных городах существуют пожарные команды, которые только и занимаются тем, что не дают сгореть домам, а если уж пожар начался, то стараются, чтобы он причинил как можно меньший ущерб. [c.84]

На одном из предприятий в нашей стране в результате непредвиденной экзотермической реакции произошел взрыв [1]. За 40 ч до взрыва полупродукт (соединение полиэфира и многоатомного спирта) при 100°С закачали в два приема в технологический аппарат и оставили его без перемешивания. Полупродукт в аппарате без перемешивания находился несколько часов и контактировал с воздухом, так как дыхательная линия была открыта. Когда температура повысилась до 300 С, произошел взрыв. Расследование показало. что воздух или другой окисляющий агент могут вызвать реакцию окисления и повышение температуры. Когда температура повысилась до 300 С, произошла быстрая экзотермическая реакция с выделением большого количества тепла. [c.33]

Авария развивалась следующим образом. В отделении окисления цикло-гексана на одном из реакторов обнаружили большую трещину. Реактор заменили временной обводной линией (байпасной), которая соединяла работающие реакторы. На байпасной линии по обоим ее концам установили трубчатые пружины. Поскольку в батарее каждый реактор находился ниже предыдущего для обеспечения самотека, байпасную линию пришлась согнуть (она была изготовлена из трубы диаметром 0,51 ми опиралась на стойки). Незадолго до аварии производство циклогексана временно было приостановлено. При пуске его байпасная линия оказалась в условиях большего давления, чем в нормальных условиях эксплуатации. Очевидно поэтому обе трубчатые пружины сильно деформировались и сломались. Через разрушенные участки циклогексан, температура которого была выше точки кипения, вырвался наружу и образовал облако диаметром около 200 м толщина облака в некоторых местах достигала 100 м. Через 45 с облако загорелось, по всей вероятности, от печи водородного цеха. Последовавшая за этим мгновенная вспышка от быстрого распространения факела вызвала сильную ударную волну, распространившуюся в течение нескольких секунд. Взрыв произошел на высоте 45 м от уровня земли. Взрывом были разрушены резервуары и конденсаторы, а также здания на территории завода. Пожар охватил территорию в 45000 м высота пламени достигала 100 м. Результаты расследования показали, что в технологическую схему были внесены изменения без согласования с проектировщиками и специалистами соответствующей квалификации. [c.70]

Было также показано, что поверхности, покрытые КС1, ингибируют скорости окисления, взрывы и образование перекисей. Хотя эти доказательства никоим образом не являются полными, они, по-видимому, достаточно убедительно доказывают, что поверхность способствует разложению перекисей. [c.416]

Глубину окисления изопропилбензола выдерживают в пределах 20—30%, так как в противном случае гидроперекись становится термически неустойчивой. Увеличение температуры в колоннах окисления сверх допустимой ведет к распаду гидроперекиси изопропилбензола со взрывом, так как начинается цепная реакция. На случай завышения температуры в колоннах окисления предусматривают блокировки, при срабатывании которых клапан на линии подачи технологического воздуха закрывается и перекрывается блокирующий клапан на линии подачи пара на первую секцию колонны окисления. [c.87]

В цехе окисления циклогексана производства капролактама в результате переполнения дренажной емкости произошла авария, принесшая большой ущерб производству. Вследствие нарушения технологического режима была допущена работа с закристаллизованными водными коммуникациями, что привело к поступлению в дренажную емкость большого количества воды, уровень которой не контролировался. Емкость переполнилась, горючая жидкость пролилась на крышу прилегающей к зданию пристройки и проникла в помещение электрораспределительного устройства (РУ). В момент разрыва цепи контактора, вызванного внезапной остановкой насоса, возникли искры, послужившие импульсом для взрыва образовавшейся в помещении газовоздушной смеси и затем пожара. [c.189]

Такие реакции, как окисление ацетальдегида кислородом до уксусной кислоты, протекают через промежуточный продукт, в данном случае надуксусную кислоту, которая в определенных условиях разлагается со взрывом. Поэтому для предупреждения значительного накопления в системе взрывчатой надуксусной кислоты процесс окисления ведут в присутствии катализатора (ацетата марганца) и при температуре не ниже 40 °С. [c.338]

Комиссией, расследовавшей причины катастрофы, было установлено, что взрыв произошел в результате воспламенения и распространения со скоростью детонации массивного облака паров циклогексана при утечке его из системы окисления, (давление 880 кПа, или 8,8 кгс/см , температура 155°С). Образовавшееся облако имело диаметр 200 м. Через 45 с после начала истечения циклогексана облако взорвалось. [c.96]

После взрыва 20-дюймовая перемычка находилась у основания реакторов сложенной вдвое компенсаторы с обеих сторон были оторваны полностью. Полагают, что основной причиной катастрофы был разрыв именно 20-дюймовой перемычки. Обнаружен также разрыв длиной 50 дюймов в трубе из нержавеющей стали диаметром 8 дюймов, соединяющей сепараторы. Возможно, что разрыв 8-дюймовой трубы предшествовал разрыву 20-дюймовой трубы. На рис. У-2 дана схема отделения окисления циклогексана, на которой показаны 20- и 8-дюймовая трубы. На рис. У-З показан участок 8-дюймовой трубы с обнаруженными на ней вздутием и трещинами. [c.98]

В отдельных производствах окисление изопропилового спирта осуществляют воздухом, обогащенным кислородом, при температуре около 120 °С и избыточном давлении выше 1 МПа (10 кгс/см ). При таких условиях содержание кислорода в отходящих газах может составлять 11—12,5% (об.) содержание в реакционной массе перекиси водорода может достигать 9%, ацетона 20% и изопропилового спирта 57%. Незначительное превышение указанных выше параметров может привести к взрыву в окислителе. [c.125]

При завышении температуры в колонне окисления возможен процесс распада гидроперекиси изопропилбензола со взрывом. Для предотвращения этого должны быть предусмотрены блокировки прекращающие подачу технологического воздуха в систему (закрывается отсечной клапан на линии подачи технологического воздуха) включающие подачу умягченной воды в случае остановки иасоса, подающего химически очищенную воду в колонну окисления. При отсутствии умягченной воды должна иметься возможность подачи промышленной воды с другого водовода. В случае термического распада гидроперекиси в колоннах окисления должна открыться электрозадвижка, управляемая со щита контрольно-измерительных приборов, и содержимое аппарата должно сливаться в аварийную емкость. [c.137]

Например, известен случай, когда от взаимодействия соединений железа с гидроперекисью на стадии окисления изопропилбензола в гидроперекись произошел взрыв в колонне окисления, при котором колонна была полностью выведена из строя. [c.143]

Перекисные соединения могут образовываться при самопроизвольном окислении растворителей, мономеров и других органических веществ. Эти перекисные соединения также могут служить причиной пожаров и взрывов. [c.144]

Следует обратить внимание на необходимость принятия мер по предупреждению возможности образования взрывоопасных газовых смесей в аппаратуре и особенно в топочном пространстве печей. Известен случай, когда при разрущении трубы из нержавеющей стали диаметром 127 мм в топочное пространство печи нефтеперерабатывающего завода были выброшены углеводороды. Взрывом был разрушен технологический аппарат. Разрушение труб в печи пиролиза может быть вызвано их перегревом вследствие нарушений технологического режима процесса, а также отложениями кокса на стенках, что приводит к ухудшению теплопередачи и перегреву металла. Кроме того, материал труб и монтаж поверхностей теплообмена могут быть некачественными. Поэтому в ряде процессов пиролиза для снижения скорости отложения кокса и удаления его с внутренней поверхности стенки в сырье перед зоной реакции ( = 650—700 °С) добавляют раствор поташа, который является эффективным катализатором процесса окисления кокса водяным паром. [c.321]

В процессе окисления возникла необходимость отключить хлор для очистки диафрагмы, установленной на хлорной линии. При этом остаточный хлор из ресивера был отсосан через окислитель окислитель не опорожняли. После чистки диафрагмы хлор был вновь подан в ресивер и два окислителя. Через некоторое время ресивер взорвался, перед взрывом давление в ресивере было 12 кПа (0,12 кгс/см ). [c.356]

В числе других факторов, ускоряющих окисление масел, следует отметить роль поверхности соприкосновения масла с воздухом или кислородом. Чем больше эта поверхность, тем интенсивнее идет окисление. Скорость окисления в большой степени зависит также от скорости диффузии кислорода в масло. Поэтому все, что способствует диффузии, ускоряет окисление. Очень резкое ускорение окисления (вплоть до взрыва) может происходить при распылении масла в среде кислорода. Окисление, проводимое в условиях продувки воздуха или кислорода через слой масла, всегда оказывается более интенсивным, чем при пропускании воздуха или кислорода над поверхностью масла. Но и в этом последнем случае, чем больше свободная поверхность масла, чем выше концентрация кислорода в газовой фазе и чем больше давление, при котором ведут процесс, тем интенсивнее происходит диффузия кислорода в масло и тем быстрее протекает окисление [35]. [c.79]

Окисление горючей смеси является цепным процессом. Условием самоускорения цепного процесса может служить также превышение скорости разветвления цепей над скоростью их обрыва. Самовоспламенение смеси, протекающее по такому механизму, называется цепным взрывом. [c.128]

Эти несколько отрывочные наблюдения позволяют сделать некоторые выводы если топливо состоит в основном из парафиновых углеводородов с прямой цепью, то окисление в период, предшествующий воспламенению, начинается нри невысокой температуре, проходит бурно и сопровождается накоплением промежуточных продуктов, способствующих детонации. Топливо, содержащее вещества изомерного строения, подвергается окислению перед воспламенением только при сравнительно высоких температурах и окисляется оно много медленнее. Относительно небольшое количество продуктов окисления соберется к моменту, когда большая часть топлива уже будет уничтожена в результате нормального горения по этой причине любой взрыв, который произойдет с топливом разветвленного строения, не будет сильным. [c.408]

Рикардо [68, 95] впервые постулировал положение, что детонация вызывается вторичным взрывом, причина которого — спонтанное воспламенение некоторой части несгоревшего сырья, однако какая часть сырья подвергается предпламенному окислению, долгое время установить не удавалось. Самовоспламенению способствует повышение плотности несгоревшего сырья и повышение его температуры, которые вызываются теплом адиабатического сжатия, происходящего при продвижении фронта пламени. Углеводороды и топлива с низкой температурой воспламенения детонируют очень легко [150] кроме того, антидетонаторы повышают температуру воспламенения в смеси с воздухом, в то время как вещества, вызывающие детонацию, дают противоположный эффект [151 —159]. [c.409]

Вполне возможно, что путаница и противоречия, встречающиеся в теориях детонации, происходят потому,что предполагают, будто все углеводороды окисляются, сгорают и взрываются по единому механизму это не совсем правильно. Углеводороды, из которых состоит бензин, имеют самую различную структуру, и их окисление происходит по различным путям. Существование по крайней мере двух типов реакций, вызывающих детонацию, было установлено рядом исследователей [81, 94, 106, 181]. [c.412]

Проведенные исследования показывают, что в состав масел входят вещества, резко различающиеся по каталитическому воздействию на окисляемость углеводородов. Очень важно, например, установить оптимальное соотношение смолисто-ароматических веществ в компрессорных маслах. Обессмоливание масла в некоторых случаях приводит к переходу медленного процесса его окисления во взрыв [61]. Каталитическое действие на окисление масел оказывает также присутствие некоторых металлов меди, свинца, железа, окиси железа [10]. [c.70]

При очистке масел в процессе изготовления необходимо обеспечивать оптимальное содержание в них смо-листо-ароматических веществ — ингибиторов окисления. Удаление указанных компонентов из масел снижает температуру их самовоспламенения и переводит при определенных условиях процесс окисления во взрыв. [c.72]

N2 (1 1). Колонна работает при 2 ат и 50 °С в этих условиях надуксусная кислота не разлагается со взрывом. Продукты окисления и непрореагировавшее сырье выходят сверху колонны и направляются на фракционирование. [c.157]

Температурный режим нитрования следует тщательно соблюдать с уменьшением температуры ниже определенного предела снижается скорость реакции и накапливается нитрующая смесь, что при повышении температуры может привести к взрыву. С другой стороны, слишком высокие температуры способствуют побочным реакциям окисления, которые снижают выход и загрязняют конечный продукт. [c.303]

Детальное рассмотрение химических процессов с молекулярнокинетической точки зрения показывает, что большинство из них протекает по так называемому радикально-цепному механизму. Особенность цепных реакций заключается в образовании на промежуточных этапах свободных радикалов — нестабильных фрагментов молекул с малым временем жизни, имеющих свободные связи -СНз, -СгНа, С1-, N , HOj- и т. п. Связанная система сложных реакций, протекаюищх г.оследовательно, параллельно и сопряженно с участием свободных радикалов, называется цепной реакцией. По цепному механизму развиваются многие процессы горения, взрыва, окисления н фотохимические реакции. Значение цепных реакций в химии и в смежных с нею областях науки (биологии, биохимии) очень велико. Выдающаяся роль в изучении цепных процессов принадлежит советскому ученому акад. Н. Н. Семенову, сформулировавшему основные закономерности протекания таких реакций. Основные стадии цепных реакций зарождение цепи, продолжение цепи, разветвление цепи и обрыв цепи. Зарождение цепи — стадия цепной реакции, в результате которой возникают свободные радикалы нз валентно-насыщенных молекул. Эта стадия осуществляется разными путями. Так, при синтезе хлористого водорода из водорода и хлора образование радикалов осуществляется за счет разрыва связи С1—С1 (по мономолекулярному механизму) под воздействием кванта света b + Av l- +С1-. А при окислении водорода зарождение цепи происходит за счет обменного взаимодействия по бимолекулярному механизму Н2-гО = Н--f-НОг. Образование свободных радикалов можно инициировать введением посторонних веществ, обладающих специфическим действием (инициаторов). В качестве инициаторов часто используют малостабильные перекисные и гидроперекисные соединения. [c.219]

При помощи жидкого воздуха можно достигнуть охлаждения до температур около —180°. Он перевозится и хранится в открытых сосудах с двойными стенками, пространство между которыми по возможности тщательней эвакуировано. На рис. 92 показана обычная форма сосуда Вейнгольда (92, а) и сосуда Дьюара (92, б). Температура жидког- воздуха колеблется между температурами кипения азота (—196°) и кислорода (—183°) в зависимости от содержания азота, который, как нижекипящий компонент, испаряется быстрее. Охлаждение жидким воздухом проводится либо непосредственно, либо им сначала охлаждают незатвердевающую жидкость, которую затем и используют для охлаждения. Некоторые типы устройств для такого косвенного охлаждения жидким воздухом будут описаны в разделе Криостаты (стр. 96). Необходимо обратить внимание на опасность сопровождающегося взрывом окисления органических веществ при их контакте с жидким воздухом, особенно если он (вследствие испарения азота) обогащен кислородом. Поэтому надо следить за тем, чтобы жидкий воздух не соприкасался с органическими загрязнениями, смазочными маслами и т. д. [c.94]

Надуксусная кислота легко распадается с выделением кислорода и уксусной кислоты. Распад сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому накопление надуксусной кислоты в продуктах реакции может привести к взрыву. Кроме того, выделяющийся кислород может окислять ацетальдегид до двуокиси углерода и воды. Для предотвращения возможности взрыва окисление ацетальдегида проводят с большим избытком последнего против стехиометрически требуемого количества, в растворителе, в присутствии катализаторов. В качестве растворителя используются уксусная кислота и ее водные растворы, в качестве катализатора — ацетат марганца. Побочными продуктами реакции являются формальдегид, муравьиная кислота, метилацетат, ацетон, диацетил, этилидендиацетат, что вызывает необходимость тщательной очистки уксусной кислоты от примесей. На производство 1 т 98,5—99,5%-ной уксусной кислоты затрачивается т ацет- [c.229]

Атомы кислорода могут соединяться с углеродом и водородом органических соединений. Молекулы присоединяют столько кислорода, сколько могут захватить. При комнатной температуре этот процесс происходит очень медленно — обычно настолько медленно, что мы его со-верщенно не замечаем. Если же температуру повысить, процесс ускоряется. При определенной температуре — температуре вспышки — атомы органического соединения начинают соединяться с кислородом так быстро, что выделяемую при этом энергию можно увидеть и ощутить органическое соединение загорается. Но независимо от того, медленно и даже незаметно или быстро — с пламенем и взрывом происходит этот процесс, он во всех случаях называется окислением. [c.83]

Его получают осторожным обезвоживанием HNO3 (например, с помощью Р2О5) или окислением N0 озоном. В обычных условиях NjOj (АС/ = 4- 114,1 кДж/моль) постепенно разлагается на NOj и Оз, при нагревании взрывается. [c.355]

Взрывы и пожары в емкостях и резервуарах, вызванные пи- рофорными соединениями, происходят чаще всего весной или осенью, в вечерние или предвечерние часы, во время или вскоре после откачки жидкости. Это объясняется тем, что зимой на холодной поверхности резервуаров постоянно конденсируются пары воды и бензина, защищающие продукты сероводородной коррозии от быстрого разогрева. Летом, наоборот, стенки имеют повышенную температуру, и окисление пирофорных отложений происходит одновременно с их образованием. При средних температурных условиях (весной, осенью) пирофорные отложения могут накапливаться на стенках резервуаров и при высыхании жидкой пленки, после опорожнения резервуара и соприкосновения стенки с воздухом, подвергаться быстрому окислению. В вечернее время охлаждение резервуара вызывает приток воздуха внутрь емкости, что способствует более вероятному образованию взрывчатой газовоздушной смеси. Следует иметь в виду, что окисление пирофорных отложений сопровождается взрывами и пожарами только тогда, когда в зоне воспламенения имеются жидкие или парообразные нефтепродукты. Поэтому необходимо особенно тщательно удалять горючие и взрывоопасные продукты. [c.234]

На одном из предприятий при проведении окисления изопропилбензола произощел взрыв в колонне окисления. Причины взрыва — присутствие в реакционной массе сажи и железа и локальная окислительно-восстановительная реакция соединений железа и гидроперекиси, что привело к местному разогреву и взрыву. Накопление сажи и железа произошло вследствие нарущения сроков промывки аппаратуры от солей железа и сажи (вместо 20 дней, указанных в регламенте, через 43 дня). [c.85]

С образованием промежуточных нестабильных продуктов, накопление и быстрое разложение которьщ приводит к взрыву. Некоторые процессы окисления проводят при избытке окисляющего агента, что приводит к возможности образования в абгазах взрывоопасной смеси с непрореагировавщим кислородом. [c.107]

В производстве фенола и ацетона на установке дистилляции гидроперекиси изопропилбензола произошел взрыв. Взрыв вызван термическим разложением гидроперекиси изопропилбензола при перегреве. Вследствие нарушения технологического режима на установке окисления изопропилбензола снизилось количество подаваемой на дистилляцию исходной разделяемой смеси. Количество подаваемого теплоносителя в кипятильник дистилляцион-ной колонны не было снижено, не уменьшили также и отбор жидкости из кубовой части колонны. Поэтому значительно снизился уровень жидкости в кипятильнике и упал вакуум в системе дистилляции. Все это привело к резкому повышению температуры реакционной массы в аппаратуре и тепловому разложению и взрыву гидроперекиси изопропилбензола. [c.141]

На предприятии пО производству медицинских препаратов в отделении получения изоникотнновой кислоты произошел взрыв в выпарном аппарате при упаривании маточного раствора. Упаривание сопровождалось образованием слоя, состоящего из органических продуктов, склонных к активному окислению и взрывчатому разложению в условиях проводимого процесса. При разработке процесса извлечения изоникотиновой кислоты из маточных [c.141]

Применение агрегата окисления новой конструкции, в котором совмещены смеситель и контактный аппарат, использование минимальных объемов аммиачно-воздушной смеси и оснащение этого узла надежными системами автоматического регулирования и противоаварийной защиты позволяют обеспечить безопасные условия эксплуатации установки в отсутств1ие устройств, сбрасывающих давление при взрыве аммиачно-воздушной смеси. Как показал опыт эксплуатации, взрывные мембраны не всегда обеспечивают защиту аппарата от разрушения при взрыве, что обусловлено несовершенством методов расчета и сложностью их изготовления. Поэтому за рубежом на многих крупных агрегатах, работающих под давлением, предохранительные мембраны не устанавливают. Однако рабочий состав аммиачно-воздушной смеси принимают с относительно низким содержанием аммиака (9,5—10%). что позволяет создать больший запас надежности эксплуатации агрегата по отношению к нижнему концентрационному пределу воспламенения при 200°С (15%). [c.44]

Окисление циклогексана, сопровождающееся образованием, перекисных соединений, при возможном накопленпи и перегреве которых может происходить их бурное разложение со взрывом. [c.91]

Взрыв произошел на установке производительностью 70 тыс. т капролактама в год в отделении окисления циклогексана воздухом. По мощности взрыв был эквивалентен заряду 45 т тринитротолуола. Взрывом были полностью разрушены здания лаборатории и заводоуправления, склад капролактама. Электрическая подстанция, трубопро Воды и резервуары с легковоспламеняющимися жидкостями. Огонь охватил площадь 180X250 м. Пламя достигло высоты 100 м возникли локальные пожары. Были выведены из строя насосная станция и все пожарное оборудование, оборвалась линия электропередачи. Главная про- тивопожарная магистраль была разорвана в нескольких местах. Снринклерная система на складе капролактама оказалась полностью выведенной из строя загорелся природный газ, поступающий из разорванных магистралей. Завод был охвачен пламенем в течение нескольких часов. [c.96]

Для более надежной и безаварийной работы агрегаты окисления изопропилового спирта или другие аппараты для ведения подобных процессов должны быть оснащены устройствами блокирования взрыва отсечными устройствами. Блокирование взрыва может осуществляться отсечным клапаном на линии подачи окислителя в аппарат. Отсекатели можно устанавливать на вводных и выводных коммуникациях. Они срабатывают от детонатора по сигналу индикатора взрыва или датчика автоматического газоанализатора парогазовой фазы окислителя. Подобная взрывозащита реактора изображена на рис. VI1-3. Высокоскоростные отсе-кателн предотвращают распространение пламени из реактора в коммуникации. Кроме того, реактор может быть оснащен автоматической системой подавления взрыва. [c.128]

Так, крупная авария произошла в производстве фенола и ацетона иа стадии дистилляции гидроперекиси изопропилбензола взорвались реакционная колонна и кипятильник. Взрывом была разрушена колонна системы дистилляции, полностью или частично были повреждены технологические аппараты и трубопроводы, строительные элементы здания и наружной установки, металлоконструкции, приборы КИПиА. Причиной аварии послужило уменьшение ниже допустимого количества реакционной массы, поступающей в систему дистилляции, что привело резкому повышению температуры с по Следующим тепловым разложением гидроперекиси изояропилбензола. В свою очередь понижение уровня реакциопной массы явилось следствием отсутствия четкой организации ведения Процесса при кратковременной остановке стадии окисления. [c.136]

Крупная аварпя произошла на установке конденсации этилацетата с ацетоном в присутствии металлического натрия. Взрыв был вызван недостаточным охлаждением аппарата перед загрузкой натрия и случайным попаданием влаги в реактор. Выделившийся водород самовоспламенился на выходе из аппарата. Дальнейшему развитию аварии, очевидно, способствовало то обстоятельство, что в аппарате содержался органический остаток, из которого мог выделиться кислород, способный принять участие в окислении натрия. [c.347]

Известен взрыв ресивера хлора в производстве порофора на стадии окисления гидроазонитрила изомасляной кислоты хлором. [c.356]

На стадии регенерации из катализатора удаляются углеродистые вещества л, кроме того, катализатор, потерявший при частичной регенерации и осернении свою активность, особенно, при использовании в качестве исходного сырья лигроинов с высоким содергканием серы, подвергается окислению. Регенерация катализатора производится под давлением от 18 до 20 ати. Для предотвращения возможных нри этом взрывов установки оборудованы соответствующими нриснособленийми. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология