Хроматография теория процесса

Так как процессы взаимодействия разделяемых веществ с твердой и жидкой неподвижными фазами имеют существенное различие, пособие разделено на две части в первой рассматриваются хроматографические процессы на твердой неподвижной фазе (адсорбция, ионный обмен), во второй — процессы на жидкой неподвижной фазе (распределение, ситовой анализ). Несколько шире, чем другие методы, рассматривается газовая хроматография как наиболее распространенный вариант хроматографии, для которого теория процесса разработана наиболее полно. [c.3]

Теория линейной хроматографии рассматривает процессы, в которых распределение вещества между фазами описывается линейной изотермой адсорбции и, следовательно, подчиняется закону Генри (рис. 1.1, кривая /). Распределение концентрации вещества в таком процессе по слою адсорбента симметрично относительно ординаты, соответствующей максимальной концентрации. [c.19]

Предметом рассмотрения теории нелинейной хроматографии являются процессы, характеризующиеся выпуклой или [c.19]

Теория нелинейной хроматографии рассматривает процессы, характеризующиеся выпуклой или вогнутой изотермой сорбции и, следовательно, не подчиняющиеся закону Генри. Такие процессы приводят к асимметричному распределению концентрации вещества в хроматографической зоне. [c.18]

Детальный разбор существующих представлений о весьма сложной теории процесса эксклюзионной хроматографии проведен в монографиях [19—21]. Мы рассмотрим только принципиальные основы метода, достаточные для практической работы. [c.40]

Отсутствие общей теории процесса затрудняет выбор растворителя,, поэтому бумажная хроматография остается методом, требующим от химика экспериментальных усилий при решении конкретных задач. [c.524]

Когда говорят о теории хроматографии, то обычно имеют в виду решение дифференциальных уравнений материального баланса и соответствующие выводы относительно возможности и полноты разделения, если известно, что один компонент адсорбируется сильнее другого. Поэтому особенно важным является вопрос о том, почему один компонент смеси адсорбируется сильнее другого и что нужно сделать в отношении улучшения свойств адсорбентов и методов работы, чтобы максимально увеличить эффективность хроматографического разделения. Поскольку в основе молекулярной хроматографии лежит процесс адсорбции, необходимо исследовать адсорбционные свойства углеводородов и их спутников, присутствующих в нефтепродуктах. Такое исследование встречает большие затруднения. В лучших справочниках физико-химических констант нет главы, содержащей данные по адсорбции, несмотря на тысячи работ в этой области, которые опубликованы почти за 200-летнее существование этой области науки. [c.36]

Обратимся теперь к теории процесса разделения бинарной смеси изотопов. В этом случае теория неравновесной хроматографии позволяет получить полное решение задачи для общего, т. е. нестационарного случая. [c.8]

Теория линейной хроматографии рассматривает процессы, которые описываются линейной изотермой сорбции. В этом случае на хроматограмме получаются симметричные пики. Теория нелинейной хроматографии рассматривает процессы, которые характеризуются нелинейной изотермой (выпуклой или вогнутой). Проведение хроматографического процесса для этого случая приводит к несимметричным пикам. [c.38]

В 1941 г. Мартин и Синг предложили метод распределительной хроматографии в жидкостно-жидкостном варианте и указали на возможность осуществления газожидкостной хроматографии, что, однако, практически не было использовано до 1952 г., когда Джеймс и Мартин создали теорию процесса и разработали конкретную методику анализа жирных кислот. Мартин с сотр. разработали также метод бумажной распределительной хроматографии о возможности разделения смесей на бумаге [c.11]

Описанные варианты предусматривают повышение плотности подвижной фазы от плотности газа до плотности жидкости и являются промежуточными между газовой и жидкостной хроматографией. Это служит основой как для разработки теории процесса, так и для соответствующих аппаратурных решений. [c.76]

Теория линейной хроматографии рассматривает процессы, которые описываются линейной изотермой сорбции. Практическое осуществление такого процесса позволяет, как будет показано ниже, получать симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) полосы компонентов. [c.29]

Теория нелинейной хроматографии описывает процессы, которые характеризуются выпуклой или вогнутой изотермой и приводят к образованию асимметричных зон. [c.29]

Основные принципы газо-жидкостной распределительной хроматографии были даны Джеймсом и Мартином . Их классическая теория процесса основана на предположениях о наличии условий равновесия в хроматографической колонке, постоянстве коэффициента распределения между жидкой и газовой фазами и об отсутствии диффузии образца вдоль колонки. Ими выведено соотношение между удерживаемым объемом [объем газа, необходимый для вымывания (элюирования) компонента образца из колонки] и отношением скоростей Rf (отношение линейной скорости передвижения пика образца к линейной скорости газа-но-сителя). [c.17]

Одиннадцать глав книги охватывают почти все вопросы жидкостной хроматографии. Изложение начинается с описания современных ионообменников — ионообменных смол, их синтеза, свойств, стабильности и областей применения. Вопросам статики (равновесия), кинетики и динамики уделяется несколько глав, снабженных обширными библиографическими списками. Вариантам применения ионного обмена в гетерогенных системах посвящены последующие разделы книги. В них описаны неорганические и жидкие ионообменники, читатель знакомится с ионообменными бумагами, тонкослойной ионообменной хроматографией и т. п. Все эти материалы предлагаются отнюдь не в описательной форме обсуждается теория процесса, метод рассматривается с количественной точки зрения и иногда в нескольких вариантах. Последняя глава книги посвящена изучению комплексных ионов при помощи ионообменной хроматографии в колонке, на бумаге и с применением мембран. [c.5]

Основным элементарным актом, определяющим разделение веществ методом осадочной хроматографии, является процесс образования осадков. Для развития теории осадочной хроматографии большое значение имеет изучение явлений и законов, лежащих в основе этого процесса. Поэтому, прежде чем говорить о закономерностях, имеющих место в колонке, необходимо коротко остановиться на современном понимании процессов образования осадков и их превращениях в растворах и законах, управляющих этими процессами. [c.22]

Имеет смысл вкратце обсудить роль теории в хроматографии. Хотя процесс хроматографического разделения чрезвычайно сложен, имеются простые модели и уравнения, которые будут довольно близко аппроксимировать его. Например, если в данной хроматограмме получено недостаточное разрешение, чтобы улучшить его, исследователь должен подобрать новый набор условий. Он может отбирать буквально из бесконечного числа вариаций, и поэтому поиски условий наилучшего разделения (разрешение в минимальное время) могут длиться довольно долго. Однако уже небольшой запас знаний основ разделения в хроматографии дает возможность логически подойти к подбору условий, а следовательно, облегчить и ускорить его. Даже выбор начальных усло-рий определяется пониманием теории. Зная основы теории. [c.9]

Теория идеальной хроматографии. Теория изложена для проявительного анализа, но понятна и для фронтального анализа, поскольку он является естественным развитием тех явлений, которые имеют место при введении пробы в проявительном процессе. Теория вытеснительного анализа кратко рассматривается в гл. 8 в связи с изложением газо-адсорбционной хроматографии. [c.163]

В очередном сборнике статей по газовой хроматографии помещены разнообразные материалы по теории процессов в хроматографических колонках, сорбентам для проведения хроматографических процессов и методам анализа различных смесей. [c.3]

В настоящее время наиболее развиты две теории ситовой хроматографии теория исключенного объема и теория ограниченной диффузии . В теории исключенного объема допускается, что при элюировании макромолекулы достаточно быстро диффундируют в поры носителя и весь процесс можно считать равновесным. Пористый носитель характеризуется более или менее размытым распределением пор по размерам. Поэтому он содержит некоторое количество пор, в которые из-за стерических затруднений не способны проникать макромолекулы больше определенного размера. Теоретический расчет коэффициента распределения макромолекул делается на основании разных геометрических моделей пор и макромолекул. [c.426]

В книге излагаются основы теории газовой хроматографии теория адсорбционного равновесия газов и паров для процессо растворения в жидкости и адсорбции на твердых поверхностях, теория фронтального и проявительного методов. Описываются [c.8]

Теория процессов газо-жидкостной хроматографии. [c.20]

Для исследования изменений распределения НФ в колонке рекомендуются косвенные методы, основанные на изменении хроматограф. характеристик колонки и изучении общей потери НФ. Рассмотрена классификация изменения НФ (хим. и физ. процессы изменения, связанные с испарением НФ, с неоднородностью состава НФ и т. д.). Разработана теория процессов изменения НФ, основанная на модели, в которой непроницаемое тело покрыто слоем жидкости. [c.116]

Методы распределения нашли широкое распространение в газовой хроматографии, в которой почти все разделения основаны т распределении компонентов между жидкой неподвижной и подвижной газовой фазами. Теорию процесса распределения можно представить в достаточно простой форме. Свойства разделяющих жидкостей воспроизводимы, ПОЭТОМ) неоднократно предпринимались попытки провести теоретическое обсуждение процессов распределения с тем, чтобы методом газовой [3, 4] и жидкостной [5] хроматографии можно было исследовать физико-химические свойства различных систем. [c.164]

П. Никольским (1900-1990 гг.) была разработана теория процессов обмена ионов между водными растворами и различными твердыми системами, такими как почвы, иониты (выведено уравнение для расчета константы обмена ионов), нашедшая в дальнейшем применение в ионообменной хроматографии. (Теоретические основы метода ионообменной хроматографии разработал в 1937 г. немецкий физ-химик Г. Шваб.) [c.123]

При фоматографировании одновременно происходит разделение веществ и размывание хроматографических пиков разделяемых веществ, приводящее к ухудшению разделения. Остановимся на теоретических подходах, объясняющих эти два противоположных процесса хроматографии. Теория хроматографии призвана выявить причины размывания пиков и прогнозировать эффективность разделения смеси веществ. [c.273]

Третья глава монографии посвящена диффузии в сорбционных процессах. В этой главе рассмотрена классическая диффузионная задача о поглощающем центре, которая является основой для теоретического описания кинетики сорбции и десорбции, а также описания процессов, определяемых числом столкновений диффундирующих частиц (коагуляция, рекомбинация, лимитируемая диффузией химическая реакция). Эти процессы разбираются в четвертой главе. Одним из сравнительно новых вопросов в теории диффузии является теория процессов, зависяпщх от траекторий блуждающих частиц, например хроматографии. Математическое описание процессов, зависящих от траекторий блуждающих частиц, имеет в настоящее время значение и для химической технологии. [c.5]

Раздел теории охватывает следующие разрабатываемые в СССР вопросы пути улучшения эффективности хроматографического разделения, выбор критериев разделения и параметров опыта, теорию новых методов хроматографии (концентрационно-ироявительной и ступенчатой хроматографии), теорию нолучения твердых адсорбентов, обладающих линейными изотермами адсорбции, применение газовой хроматографии для изучения равновесных характеристик и кинетики процессов, теории препаративной хроматографии. [c.3]

Мартин и Синж [21) создали тарелочную теорию хроматографических колонок, аналогичную теории процессов экстракции и дистилляции. С целью расчета разделений колонка с ионитом рассматривается как состоящая из большого числа тарелок, каждая из которых последовательно приходит в равновесие с очередной порцией раствора. К ионообменным разделениям тарелочная теория применена Томпкинсом и Майером 23, 40] и затем в уточненном виде Глюкауфом [13, 14]. (Теория Глюкауфа будет рассмотрена подробно в гл. 6.) Большой интерес представляет применение этой теории к аналитическим разделениям, выполняемым методом ионообменной хроматографии. Другая теория, также представляющая интерес для химика-аналитика, развита недавно в работе Гамильтона, Богю и Андерсона [17]. [c.102]

В задачу теории хроматографии входит установление законов движения и размытия хроматографических зон. Основными факторами, положенными в основу классификации теорий хроматографии, являются характер изотермы сорбции и скорость установления равновесия. В зависимости от характера изотермы сорбции различают теории линейной и нелинейной хроматографии. В теории линейной хроматографии рассматриваются процессы, которые описываются линейной изотерхмой сорбции. Практическое осуществление такого процесса позволяет получать симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) полосы компонентов. В теории нелинейной хроматографии описываются процессы, которые характеризуются выпуклой или вогнутой изотермой и приводят к образованию асимметричных зон. [c.36]

В настоящее время математическая теория препаративной хроматографии в самом общем виде построена быть не может, да и, по-видимому, она была бы практически бесполезной вследствие своей громоздкости. Поэтому мы ограничимся здесь рассмотрением относительно простой модели, которая позволяет выяснить основные принципы, лежащие в основе метода. Во-первых, мы ограничимся колоночной хроматографией (метод непрерывной хроматографии обсуждается в гл. 10). Во-вторых, для описания эффективности разделения мы выберем относительно простой параметр, а именно массу данного компонента заданной чистоты, получаемого в результате разделения, в расчете на единицу времени. Теория процесса элюирования рассматривается в наиболее простых условиях двухкомпонентная эквимолярная смесь, прямолинейная изотерма распределения, изотермический, изобарический режим работы колонки и т. д. Более сложные случаи более или менее качественно рассматриваются в разд. V как вариации этой простой модели. В разд. VI приведен краткий обзор методов фронтального анализа, при этом в качестве аналога используется процесс элюирования. [c.9]

Дальнейшему повышению эффективности существующих методов концентрирования и разделения, в частности и метода экстракционной хроматографии, должно способствовать активное использование имеющихся результатов и развитие теории процесса. Существующие работы носят эмпиричеокий характер, иллюстрацией чему может быть резкое изменение величины угольно-хлороформного экстракта при изменении габаритов колонок активного угля и скорости потока воды через них (см. стр. 20). [c.12]

Теория процесса, основные принципы работы и устройство] основных блоков хроматографа приведены в многочисленных монографиях и обзорах] [16, 23, 67, 91,128,192,199,368, 415, 476, 874,1176]. Высокие эффективность, чувствительность и большая экспресснозть этого метода обусловили его широкое применение в научных исследованиях и в промышленности. [c.154]

Широкие исследования по теории хроматографии, развивающие основные направления работ И. Вильсона, Д. де Во, Дж. Вейсса и других авторов, выполнены Е. Глюкауфом [186—197]. Я. М. Биксон [8] впервые выполнил расчет концентрационных профилей первичной хроматограммы двух веществ для неравновесной динамики сорбции. Вопросы теории процесса десорбции рассмотрены в работе М. И. Яновского [169]. [c.25]