Титрование катода

При постоянном напрял<ении, например 50 мВ, до начала титрования ток в цепи не возникает, поскольку для электрохимического окисления Ре + на аноде необходимо значительно большее напряжение (примерно 1,0 В). По мере титрования в растворе накапливаются Ре +, и поскольку пара Ре +/Ре + обратима (потенциал анодного окисления Ре + и катодного восстановления Ре + совпадают), достаточно минимального напряжения для прохождения электродного процесса на катоде и аноде [c.155]

Раствор кислоты, подлежащий анализу, количественно переносят в мерную колбу, доводят раствор до метки и тщательно перемешивают. С помощью пипетки отбирают пробу кислоты и переносят в катодное отделение ячейки для титрования. Предварительно в оба отделения ячейки наливают по 20 мл раствора КС1 и добавляют 4—5 капель индикатора в катодное отделение. Опускают рабочий и вспомогательный электроды, устанавливают ячейку на магнитную мешалку. Включают ее, выбирают скорость вращения такой, чтобы магнит равномерно вращался в центре катодного отделения (центровка ячейки). Присоединяют ячейку к общей цепи (при разомкнутом ключе), соблюдая полярность (катод — ), с помощью зажимов ( крокодилов ). [c.265]

Метод кислотно-основного кулонометрического титрования обладает тем преимуществом, что не требует введения специального вспомогательного реагента. Последним является сам растворитель — вода. Определение соляной кислоты основано на непосредственном электрохимическом восстановлении на катоде ионов водорода до Нг и параллельно на их нейтрализации электрогенерированными ионами 0Н , полученными при электролизе воды. В зависимости от величины тока электролиза 1а и концентрации кислоты в растворе на рабочем (генераторном) электроде может проходить реакция [c.145]

Номер замера Время, мин Темпера-тура, С Напряжение, В Результаты титрования Масса катодов кулонометров [c.189]

У анода образуются растворы окислителей или кислоты, у катода — растворы восстановителей или основания. В зависимости от типа титрования применяют один из потоков жидкостей и отбрасывают другой. При 100%,-ном выходе по току действительное содержание компонента можно рассчитать, зная силу тока на генераторных электродах и время достижения точки эквивалентности, которое определяют, например, амперометрическим методом. Между генераторными электродами находится стекловата для предотвращения смешивания катодной" и анодной жидкости в результате конвекции. Для титрования применяют любые реагенты, которые можно электролитически генерировать из исходного раствора. [c.275]

Если к началу титрования раствор не содержит одновременно анодного и катодного деполяризаторов, как в рассмотренном примере (раствор Ь в К1), то титрование происходит иначе. Например, титруют ионы [Ре(СМ)б] раствором, соли Се +. До начала титрования в растворе -находится только анод- ый деполяризатор [Ре(СЫ)б] . Катод поляризован, а анод деполяризован, и ток практически не протекает. Только в процессе титрования образуется катодный деполяризатор 1Р( (СЫ)б] и сила тока возрастает. Можно показать, что сила тока в этом случае может достичь максимума при прохождении реакции на 50%. При полном окислении [1ре(СЫ)б] до ([Ре(СМ)б] (в точке эквивалентности) в растворе больше нет анодного деполяризатора, анод поляризован и сила тока снова становится равной нулю. [c.300]

Сущность работы. Определение кислот основано на титровании ионов водорода ионами ОН, генерируемыми при восстановлении воды на платиновом катоде [c.289]

Титрование по току титранта. В,этом случае на индикаторном электроде восстанавливаются или окисляются ионы реактива, определяемые ионы не дают электродной реакции- К раствору определяемого вещества добавляют стандартный раствор ионов, которые способны, например, восстанавливаться на катоде и могут давать с определяемым ионом осадок. Так как титруемый раствор не содерн ит ионов, восстанавливающихся (или окисляющихся) на индикаторном микроэлектроде при данном потенциале, сила тока будет постоянна до тех пор, пока добавляемые ионы не перестанут переходить в осадок. Однако сила [c.178]

Такой тип кривой титрования получается, например, при титровании раствора иода тиосульфатом. До точки эквивалентности в растворе на.ходится обратимая система Ь —2Г, окисленная форма которой /2 восстанавливается на катоде, а восстановленная форма 1 окисляется иа аноде. Ток возрастает до тех пор, пока не оттитрована половина раствора иода, затем постепенно падает до нуля в точке эквивалентности. После точки эквивалентности на аноде могут окисляться тиосульфат-ионы, появившиеся в растворе в избытке, но тетратионат на катоде не восстанавливается, поэтому сила тока не возрастает. [c.185]

Кривые г = /( ) в различных стадиях титрования сильной кислоты электрогенерированными на катоде ОН -ионами представлены на [c.206]

Особенностью метода является то, что ни определяемые вещества, ни титранты не дают электродных реакций на медном катоде и аноде. При возрастании напряжения наблюдается увеличение силы тока, но предельный ток не достигается. Возникновение тока в цепи объясняется переходом в раствор ионов меди с анода и восстановлением их на катоде. Роль определяемых ионов состоит в том, что в процессе титрования [c.441]

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

Потенциометрическое титрование при постоянном токе с одним поляризуемым электродом. Установка для измерения, как и в хронопотенциометрии (разд. 4.3.3), состоит из стабилизированного источника напряжения, высокоомного сопротивления, гальванометра и измерительной ячейки. Разность потенциалов замеряют при помощи усилителя или лампового вольтметра. Определение точки эквивалентности и описание процесса титрования лучше всего проводить путем построения кривой ток — потенциал. Так как в этом методе применяют электрод сравнения (разд. 4.3.4.1), представляют интерес только либо анодные, либо катодные кривые I — Ев зависимости от того, поляризуется анод или катод. [c.142]

В титрационных кулонометрах изменение количества вещества, реагирующего на катоде, определяется титрованием. Наиболее распространены йодные кулонометры (рис. 5) [c.23]

При титровании с K4[Fe( N)e] для определения Zn2+, d +, Ni +, Со +, Fb2+, Сц2+, Ag+ можно применять электродные пары Ft—Ni, Ft— Si, Ft (платинированная) —Ft (гладкая). Ft — графит, Ft-Та. Платиновый электрод во всех случаях является катодом ( + ) и только при соединении с гладкой платиной — анодом (—). [c.53]

Вследствие уменьшения концентрации вещества А будет уменьшаться ток как на катоде, так и на аноде в соответствии с ходом поляризационной кривой. Поскольку анодная кривая / имеет небольшой наклон, то в процессе титрования потенциалы анода и катода будут смещаться влево -и в какой-то момент примут новые значения фа и фк, однако разность потенциалов будет оставаться постоянной и равной Аф. Форму титрационных кривых для этого случая см. на рис. 167, б. [c.242]

Какую форму будет иметь кривая амперометрического титрования (см. рисунок), если потенциал полуволны титранта х равен —1,3 в относительно донной ртути, а на катоде устанавливается потенциал 1 в [c.190]

Электролиз ведут в течение одного часа. Затем, выключив ток, открывают кран в электролитическом ключе. Вынимая ключ н катод, дают возможность стечь с них раствору. Катодный стакан снова взвешивается с кислотой с точностью до 0,01 г. Определяют вес катодной жидкости. Для 0,01 н. НаЗО он численно равен ее объему. Для определения концентрации кислоты после опыта снова проводят титрование, Зная титр и объем щелочи, пошедший на титрование кислоты до опыта и после него, а также общее количество кислоты, можно рассчитать изменение количества ионов водорода в катодном пространстве. Кулонометр дает общее количество электричества Q, протекшее в цепи за время электролиза. Уравнение (2,1 ) для этого опыта можно переписать так [c.38]

План. Реакцию проводят в стакане емкостью 250 мл, помещенном на матнитном перемешивателе. В стакан вставляют четыре платиновых электрода Е , 3 и 4 (рис. 1). Электроды 3 и 4 образуют часть индикаторной системы для титрования до мертвой точки . Электроды 1 и 2 служат в качестве генерирующих электродов кулонометрического титрования. Катод 1 изолирован от раствора посредством стеклянной трубки, нижний конец которой закрыт диском из пористого стекла. Генерирующие электроды соединяются последовательно с источником [c.342]

Если из нескольких возможных электродных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход по току был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется лишь на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы используются для измерения количества прошедшего электричества и называются килонометрами или кулометрами. Известны три основных типа кулонометров весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах (к ним относятся серебряные и медные) количество прошедшего электричества рассчитывается по изменению массы катода. В объемных кулонометрах расчет производится на основании измерения объема получающихся веществ (газа в водородном кулонометре, жидкой ртути в ртутном кулонометре). В титрационных кулонометрах количество электричества определяется по данным титрования веществ, появившихся в растворе в результате электродной реакции. В этом случае чаще всего используют анодное растворение серебра (кулонометр В. А. Кистяковского) или электролитическое окисление ионов иода. [c.282]

Прп проведении амперометрического титрования следует учитывать возможность протекания из электродах катодного восстановления Н " или анодного окисления ОН , а также катодного восстановления растворенного кислорода. Восстановление Н на вращающемся платиновом электроде начинается при нотен[ нале (по отношению к н. к. э.) — 0,65 д п нейтральной, —0.95 в в щелочной и —0,25 в в кислой среде. Эти потенциалы ограничивают катод[1ую область определений ионов. Окисление ОН- на том же электроде начинается при потенциалах (но отношению к и. к. э.) —0,95 в в нейтральной. —0,55 в в щелочной и -1,25 в в кислой среде. Эти потенциалы ограничивают анодную область ампе рометрнчсского титрования. 11г1чало восстановления кислорода в нейтральноГ( среде 0,2 , [c.473]

Содержанию сероводородной серы соответствует первый пик полярограммы. После удаления из образца сероводорода вновь снимают полярограмму, по которой находят содержание элементарной серы. Элементарная сера, диффундируя к ртутному катоду, взаимодействует со ртутью, образуя на поверхности электрода пленку сульфида ртути. В кислой среде HgS восстанавливается до НаЗ соответствующая полуволна ( 1/2 = 0,3 в) четко фиксируется. Титрование проводят йа фоне 0,03 н. Н2ЗО4 в метанол-бензольной смеси. Точность определения элементарной серы 0,00005 вес. % [8]. [c.78]

Поскольку этот метод о собенно широко применяется в иодо-(Метрии, рассмотрим следующий пример. При титровании раствора и в KI на катоде происходит восстановление Ь до а на аноде в эквивалентном количестве 1 окисляется в Ь. Поэтому концентрационное соотношение b/I остается в растворе неизменным, чему способствует перемешивание раствора. Только в непосредственной близости к электродам происходит обеднение раствора и дополнительная подача деполяризатора к электродам за счет диффузии. Диффузионная поляризация из-за небольшой силы тока крайне мала, и ею можно пренебречь. Таким образом, оба электрода почти идеально деполяризованы, и возникает ток. [c.299]

Однако если использовать два индикаторных электрода и поляризовать их небольшим током (несколько микроампер), то до конечной точки титрования на одном из них в зависимости от полярности подключения к внешнему источнику тока вероятнее всего происходит окисление Вг до Вгг, а на другом — восстановление Sb до Sbiii. Поскольку эти процессы протекают при большой разнице величин потенциалов электродов, до конечной точки титрования наблюдается большая разность потенциалов, (Д ) между двумя поляризованными индикаторными электродами. После конечной точки вследствие обратимости пары Вг2/2Вг, несмотря на ток поляризации, потенциал анода и катода настолько близки, что АЕ резко понижается до некоторого малого значения и остается практически постоянной. Наблюдаемый скачок потенциала Ai соответствует конечной точке титрования сурьмы (III). [c.71]

Блок генератора сравнения и смесителя частот F-метрической части прибора выполнен на двойном триоде Лз, причем собственно генератор собран на правой половине двойного триода. Его частота может регулироваться грубо с помощью подстроечного конденсатора и точно — конденсатором Си. - Напряжения высокой частоты измерительного (через Се) и эталонного генераторов подаются в цепь сетка — катод левого трирда, где происходит их смешение. Напряжение разностной частоты — частоты биений — через конденсатор Сд подается на частотно-зависимую цепь g, g, Сю, R o, Riu R12, Д1 и Дг, благодаря которой показания индикаторного прибора ИП оказываются пропорциональными степени расстройки рабочего генератора, т. е. изменению диэлектрической проницаемости раствора при титровании. [c.134]

Например, при электрогенерации на катоде Ре- + из Ре+++, если бы анод находился в одной камере с катодом, то часть Ре++, переместившись к аноду, окислялась бы до Ре+++ не успевая взаимодействовать с определяемым окислителем в растворе (при косвенной кулонометрии) или, возвращаясь к катоду, повторно приняла бы участие в катодном процессе (при прямой кулонометрии). Поэтому изоляция анодной и катодной камер друг от друга — совершенно необходимое условие, особенно при кислотно-основном титровании с генерированными Н+- и ОН -ионами вследствие их большой подвижности и малого размера. [c.203]

В качестве катода используют вращающийся медный электрод, приводимый во вращение мотором (1000—1200 об1мин). Подробное описание устройства электрода дано выше (см. гл. V, 15). В качестве анода используют пластинку из медной фольги толщиной 0,3 мм, согнутую в форме цилиндра, ее опускают в стакан для титрования. [c.441]

Методика определения. В мерной колбе емкостью 25 мл приготовляют приблизительно 0,05 М изопропаноловыи. раствор определяемого хлорида. В стакан для титрования емкостью 30 мл помещают 2 мл этого раствора, 15 мл изопропилового спирта и опускают электроды, затем включают мотор, скорость вращения катода должна быть 1000 — 1200 об мин. Устанавливают потенциал, равный —2,0 в, включают гальванометр и титруют хлорид-ионы 0,05 М изопропаноловым раствором KS N, прибавляя его из микробюретки порциями по 0,1—0,2 мл. При этом образуется мелкокристаллический осадок КС1. [c.442]

Несколько реже используется метод, в котором тптрапт генерируется в отдельной камере н затем вводится в раствор, содержащий анализируемое вещество. Гакой метод называется титрованием С в ист ним генерированием титранта и используется, например, при. кулонометрнческом титровании кислот электро-генерированными ионами ОН , когда при этом одновременно с восстановлением воды на катоде [c.84]

Рис. 170. Выбор величины внешней разности потенциалов в зависимости от тина титрационных систем при амперометрическом титровании с двумя индпкаторными электродами а — при электроокислении растворителя б — при различной степени обратимости электродных процессов (/—/ —полностью необратимый процесс, 2--2 — процесс, необратимый на аноде и обратимый на катоде, 3—3 — полностью обратимые процессы) а — титрование при малой величине Дф г — титрование ири средней величине Дф д — титрование при большой величине Дф

Для определения чисел переноса собирают схему, изображенную на рис. Vni.9. Перед началом опыта катод медного куло-нометра электролитически покрывают медью, промывают, сушат и взвешивают. Титрованием 0,05 н. NaOH определяют концентрацию H2SO4 в исходном растворе (для титрования берут навески раствора 15—20 г). Взвешивают сосуд 1 и сухую толстую мембрану 5 (с точностью до 0,01 г) и в сосуды, /, 5, 2 наливают исходный раствор. Заполняют в перевернутом состоянии солевые мосты исходным раствором и закрывают их открытые концы съемными толстыми мембранами. Взвешенную мембрану помещают в катодный солевой мост. В сосуды 1, 5, 2 опускают солевые мосты и свинцовые электроды. Включают ток при введенном реостате (перед включением схема должна быть проверена преподавателем). Увеличивают силу тока до 40—50 мА. Через 1,5—2 ч выключают ток и сливают раствор из. солевого моста в сосуд 1 путем удаления мембраны. Взвешивают сосуд 1 вместе с мембраной (с точностью 0,01 г). Титрованием навески раствора из сосуда 1 определяют концентрацию кислоты в растворе после электролиза. Взвешивают промытый и высушенный катод кулонометра. Число переноса катиона рассчитывают, используя уравнение [c.476]

При наложении на тело двух электродов и подключении постоянного тока к Рис. 16. Кривая кондукто- аноду движутся отрицательно заряжен-метрического титрования ные ИОНЫ и коллоидные частицы (в том кис,поты щелочью числе и большинство белков). К катоду /о°т1Гн шел ГпУ1,°рн 7 " же устремляются гидратированные положительно заряженные ионы. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология