Углеводороды, получение алициклические Алициклические соединения

НАФТЕН Ы (циклопарафины) — алициклические насыщенные углеводороды с пяти- и шестичленными кольцами, по химическим свойствам близки к парафиновым углеводородам. Н. входят в состав нефти, являются источником получения ароматических углеводородов (каталитический крекинг). Наибольшее практическое значение имеет циклогексан для синтеза капролактама, ади-пиновой кислоты и других соединений, используемых в производстве синтетического волокна. [c.171]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Гидролиз алюминийорганических соединений. Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. В основе способа лежит реакция алюминийорганических соединений и их комплексов с водой в присутствии алифатических, алициклических или ароматических углеводородов либо без них с образованием тонкодисперсной суспензии гидроксида алюминия. Например, согласно работам [Заявка США 279508 пат. США 2682246], гидроксид алюминия получают гидролизом алкоголятов алюминия, содержащих Сг—Сгв на каждую группу спиртового остатка, с образованием суспензии, содержащей до 32% оксида алюминия. Водную фазу отделяют от органических продуктов, обрабатывают органическим растворителем (например, алифатическим спиртом i—С4 или ацетоном) с последующей термической обработкой. Полученный оксид алюминия имеет удельную поверхность от 250— 300 до 400—500 м /г, объем пор от 0,6—1,1 до 2—2,5 см /г и насыпную плотность от 120—160 до 320—560 кг/м он свободен от примесей натрия, железа и серы. [c.130]

Тогда были предприняты систематические, описанные ниже, опыты (частью еще не законченные) с различными углеводородами, содержащими циклическую двойную связь. Действием на алициклическое соединение гидроперекиси бензоила,но Прилежаеву [16], получалась его окись, превращавшаяся далее в г ис-гликол. С другой стороны, то же непредельное соединение окислялось непосредственно хамелеоном, и получившийся таким образом второй препарат а-гликола сопоставлялся с первым. Выводы, которые оказалось возможным сделать из такого сопоставления,— вполне определенны во всех случаях присоединение двух гидроксилов но месту циклической двойной связи при действии хамелеона происходило в ином направлении, чем расположение тех же радикалов при получении гликола из окиси, так что, принимая для а-гликола из окиси цис-кои-фигурацию, естественно приходим к выводу, что нрисоединение двух гидроксилов по месту циклической двойной связи при действии хамелеона на непредельные углеводороды происходит в транс-положегти. [c.574]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алициклических и ароматических углеводородов, синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.158]

Эти процессы называют ароматизацией алициклических и ациклических углеводородов они имеют важное практическое значение для получения ароматических соединений из нефтей (стр. 342). [c.339]

А. Получение ароматических углеводородов из соединений жирного и алициклического рядов. Соединения жирного и ароматического рядов взаимно переходят друг в друга. Известно много способов превращения углеводородов, карбонилсодержащих соединений, кислот и их производных в ароматические соединения. [c.360]

Таким образом, диеновый синтез следует считать важным специфическим методом получения шестичленных алициклических соединений, в том числе н углеводородов. [c.144]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Азокрасители 382, 383 Азометины 127 — 129 Азосоединения 264, 265 Алициклические соединения 352 получение 210 — 214 Алкадиены (диеновые углеводороды) 12, см. также Диены Алканы (насыщенные углеводороды) [c.393]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл (1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические (реакция Коновалова), алициклические н жирноароматические углеводороды. Разработал (1888— 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. Своей реакцией он, по словам Н. Д. Зелинского, оживил химических мертвецов , какими считали в то время парафиновые углеводороды. Использовал реакции нитрования для определения строения углеводородов. Разработал (1889) методы выделения и очистки различных нафтенов. [c.252]

Реакция Вюрца, если действовать натрием на соответственные двугалоидные замещенные углеводороды, с галоидами, расположенными не рядом, а на концах цепи, также может служить для перехода от алифатического ряда к алициклическому, однако выход соединений с 5- и 6-членными кольцами в этом случае бывает незначительным, и реакция более пригодна для получения циклопропана и его гомологов. Вместо натрия для отщепления галоидов можно применять в этом случае также и цинк (реакция Густавсона) [c.196]

Совершенно другие гликолы получаются из тех же непредельных алициклических углеводородов при действии на них слабого хамелеона. И эта реакция велась на холоду и с соблюдением условий, исключающих возможность какой бы то ни было перегруппировки. В тех случаях, когда теоретически можно представить для данного алициклического углеводорода лишь два стереоизомерных гликола, заключение из полученных результатов может быть, очевидно, лишь одно если гликол, получающийся гидратацией окиси, есть г мс-гликол, то изомерное ему соединение, образующееся окислением алициклического углеводорода хамелеоном, есть транс-тликол [c.578]

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С16—Са4 [359, 362], по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского [364] о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами [365] эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности, [c.169]

Получение углеводородов бензольного ряда из других алициклических соединений. — Получение п-цимола взаимодействием камфоры и дегидратирующих средств служит наглядным доказательством стабильности >н лепкости образования ароматической си- стемы. Эта реакция включает -внутри моле1куля1рную лерегруппировку, [c.160]

По интенсивности рассматриваемой полосы 720 сж много лет проводилась приблизительная оценка длины цепей или степени разветвления. Этот способ хорошо применим для углеводородов с концевыми алициклическими группами, так как метиленовые группы циклов в этой области не поглощают [51, 52]. Однако интерес к этой полосе обусловлен тем, что у кристаллических углеводородов происходит ее расщепление на дублет в результате взаимодействия метиленовых групп соседних цепей. Эта особенность использовалась, например, для оценки степени кристалличности полиэтилена и изучалась весьма интенсивно. Изучение отдельных кристаллических парафинов показывает, что у очень немногих соединений с четным числом СНг-групн имеется только одна полоса. Это относится к парафинам je, С22 и С24 и обусловлено тем, что именно эти соединения кристаллизуются, не давая обычной ромбической структуры, в которой соседние метиленовые цепи бывают расположены подходящим образом для специфического межмолекулярного взаимодействия [53, 54, 55]. Однако парафин С24 может быть получен также и в ромбической форме, тогда будет происходить расщепление полосы [55]. Одиночные полосы были найдены у таких веществ с длинной цепью, содержащих заместители, как сложные эфиры, 1-моноглицериды и триглицериды [54]. Эти соединения образуют гексагональные кристаллы, в которых цепи в каждой ячейке эквивалентны, в результате чего на элементарную ячейку приходится как бы одна цепь, и в спектре образуется только одна полоса поглощения. Аналогичные особенности кристаллической структуры определяют возможность расщепления полосы у карбоновых кислот и соединений с другими полярными заместителями. Эти эффекты следует принимать во внимание при рассмотрении надежности результатов по оценке кристалличности на основании расщепления полосы 720 Вообще ромбические и моноклинные кристаллические парафины содержат две цепи на элементарную ячейку и дают дублетную полосу, тогда как триклинные кристаллы содержат только одну цепь в элементарной ячейке и поэтому имеют только одну полосу. Более сложная [c.24]

Процесс пиролиза углеводородного сырья сопровождается получением жидких продуктов пиролиза (ЖПП), которые разделяются на пирокондеисат (фракция > 200 °С) и тяжелую смолу пиролиза (> 200 °С) и имеют в своем составе различные классы соединений — ароматические и другие конденсированные циклические углеводороды бензол, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен и их метилпроизводные. Кроме того, в ЖПП присутствуют ациклические и алициклические диены (изопрен, циююпентадиен, пипери-лен и др.), алкены, винилароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), инден и его алкилпроизвод-ные, а также примеси алканов и нафтенов. На основе ЖПП получены толуол, ксилолы, растворители, высокооктановые компоненты моторных топлив, нефтеполимерные смолы, нафталин, технический углерод, кокс и др, продукты. [c.815]

Восстановление галоидопроизводпых или других соединений, например непредельных углеводородов, кетонов и др., с готовой алицикли-ческой системой. Принципиально эти способы не отличаются от соответствующих способов получения парафинов-(ср. гл. V, стр 116).Они требуют, однако, предварительного замыкания соответствующей алициклической системы путем применения того или иного специального метода. Таких методов известно очень много. Простейший из них, сыгравший особенно важную роль в истории химии нафтенов, заключается в сухой перегонке двухосновных кислот жирного ряда или их солей (ср. гл. III, стр.87—88). Этим методом приготовлена главная часть нафтенов, поименованных в табл. 50, стр. 182. [c.179]

В дальнейшем галоидные алкилы стали играть большую роль в цинк- и магнийорганических синтезах, в синтезах кислород- и азотсодержащих соединений, в получении непредельных и алициклических углеводородов. Трудно назвать такую отрасль классического органического синтеза, в которой химики обходились без участия галоидных алкилов или дигалоидзамещен-ных углеводородов. Но, кроме этого, продукты галогенирования углеводородов стали иметь и самостоятельное значение как растворители, хладоагенты, ядохимикаты и т. д. Все это вместе взятое и послужило поводом к разработке лабораторных и промышленных методов синтеза галоидных соединений, причем прежде всего на основе самых доступных нефтяных углеводородов и природных газов. [c.367]

Нефти состоят из парафиновых углеводородов (алканов), пяти- и шестичленных алициклических углеводородов (циклоалканов или наф-тенов) и ароматических углеводородов, содержащих одно или несколько бензольных ядер. Кроме того, в нефтях содержатся некоторые количества серо-, кислород- и азотсодержащих соединений. Сернистые соединения отрицательно влияют на качество топлива для двигателей и масел, в связи с чем переработка сернистых нефтей значительно усложняется. Поскольку содержание ароматических углеводородов в нефти очень низкое, а этиленовых и ацетиленовых — вообще нет, для их получения применяются специальные методы обработки нефтепродуктов. [c.352]

Н. М. Кижнер (1863—1935) с 1901 г. — профессор Томского политехнического института, а после вынужденного ухода оттуда (1906) был профессором Народного университета им. Шанявского в Москве. С 1934 г. — научный руководитель Исследовательского института Анилтреста. Работал в области химии углеводородов, получил из бензола метилциклопентан, изучал изомеризацию и ароматизацию алициклических углеводородов, превращения азотистых соединений и т. д. Ему принадлежат также методы получения различных красителей в производстве. [c.295]

При ближайшем исследовании химического состава нефтей, эфирных масел и некоторых других природных веществ давно уже определилась обширная группа органических соединений, занимающих по своему составу и свойствам промежуточное положение между жирным и ароматическим рядами. По своим химическим свойствам соединения эти очень близки к представителям соответствующих 1шассов жирного (алифатического) ряда в строении же их на основе их состава, методов получения и некоторых превращений пришлось принять одну из характерных особенностей ароматического ряда — кольчатое или циклическое расположение атомов углерода. Соединения эти получили название алициклических. Их простейшими представителями являются нафтены — алициклические углеводороды предельного характера, называемые иногда также циклопарафинами. [c.178]

Приведены хроматограф, спектры 50 в-в (ароматич., алициклические и алифатические углеводороды, алифатические кетоны, спирты, эфиры, сложные эфиры и некоторые гетероциклические и ароматические соединения), полученных при 55, 85, 110 и 150 на 4 колонках с НФ 3,5-динитробензоат бутилового эфира триэтиленгликоля, полиэтиленгликольадипинат, силикон Е-301 и остаток от перегонки метилфенилсиликона на рисорбе BLK, высушенном при 130°. Приведена схема прибора. [c.53]

Научные работы посвящены квантовой химии, химической термодинамике и молекулярной спектроскопии. Разработал приближенные методы расчета термодинамических свойств для большой группы органических соединений (парафиновых и алициклических углеводородов и др.). Результаты, полученные с помощью этих методов, позволили предсказать направление и положение равновесия химических реакций, послужили основой для объяснения скоростей реакций с привлечением статистической теории. С целью подтверждения своих теоретических выводов ировел ряд спектроскопических измерений. Нашел, что потенциальный барьер внутреннего вращения молекулы этана составляет 3 ккал/моль (а не О, как предполагали ранее). Высказал (1947) предположение, что циклопентан существует в складчатой конформации. [332] [c.395]

Особый интерес представляют углеводороды, хиральные центры которых экранированы примыкающими к ним разветвленными заместителями. При достаточно близком расположении хиральных центров друг от друга молекулы углеводородов, имеющие изопропильные, трет.бутильные и т. п. группировки, теряют в известной мере конформационную подвижность, свойственную алифатическим соединениям, и по стереохимическим свойствам приближаются к соответствующим по строению жестким диастереомерам углеводородов алициклического ряда. Задача синтеза таких соединений сводится фактически к получению углеводородов тина 2,3-диалкилбутана (I) или 2,4-диалкилнентана (II), т. е. соединений, хиральные центры которых расположены или вицинально или разделены одной СНа-группой. [c.150]

Тэтлоу и сотрудники синтезировали перфторстирол тем же способом, который они использовали для получения других высоко- или перфторированных ароматических соединений. Ароматические углеводороды исчерпывающе фторируются трифторидом кобальта с образованием высоко-или перфторированных алициклических производных, которые снова превращаются в ароматические соединения при высоких температурах в присутствии таких металлов, как железо или никель [85]. В случае перфторстирола для введения двойной связи в боковую цепь необходимо повторное проведение этой реакции [80]. В общем виде этот метод изображен иа схеме [c.49]

Раствор полимера, приготовленный в аппарате 1, через обогреваемый трубопровод 3 и дроссельный клапан 4 подают в осадительную камеру 5, где выделяется полимер и частично испаряется растворитель. Дальнейшее испарение растворителя происходит в камере 6, откуда масса поступает в разделительную емкость 7. Пары растворителя направляют в конденсатор 9 и возвращают в аппарат 1, а полимерные частицы с остаточным растворителем в жидкой фазе переводят в рафинер 8 с целью удаления остатков растворите,тя и измельчения частиц. Для получения ВПС использовали полиолефины в качестве растворителей — алифатические углеводороды, пеитан, гексан, октан, их изомеры и гомологи, алициклические углеводороды, циклогексанол, хлорированные углеводороды, сложные и простые эфиры, кетоны, нитрилы, амиды, фторированные соединения. Концентрация полимера в растворе составляла 0,5—5% (масс.). Раствор подавали в зону пониженного давления со скоростью 50—150 м/с. Объем испарившегося растворителя после дросселирования составлял 30—80 %. [c.125]

Так было установлено существование класса до того лишь предполагаемых углеводородов. Несомненно, это было открытие, имеющее важное принципиальное значение. Вместе с тем исследования Ф. Р. Вредена неправильно расценивать как собственно открытие класса алициклических углеводородов. Совершенно ясно, что между последними и гексагидроароматическими углеводородами нельзя поставить знака равенства. Общая форму га Вредепа СвНтг-т В г для полученных пм углеводородов недвусмыслепно указывает на вполне определенный ТПП соединений, к которому никак нельзя отнести все многообразие алициклических углеводородов, основанное на различной величине циклов и на различном сочетании колец в бициклических системах. Свои углеводороды Вреден связывает по происхождению с бензольными ядрами, предполагая, как это делало большинство химиков того времени, незыблемость шестичленного цикла. На самом же деле такое предположение оказалось неверным, о челг подробно будет сказано ниже. [c.16]