Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галоид на атом серы

    Атом серы в тиоэфирах способен более или менее легко присоединять хлор, бром или иод. Обычно такие продукты присоединения, типа Rf Brs, легко отщепляют галоид. При действии воды многие из этих дихлор- и дибромпроизводных превращаются в сульфоксиды. [c.171]

    Обменные реакции многочисленных соединений водорода были детально изучены в результате чего можно было установить следующие общие положения. В соединениях, где атом водорода связан с галоидом, кислородом, серой, селеном, теллуром, фосфором, азотом и др., обмен идет до конца (т. е. до достижения равновесного состояния) неизмеримо быстро. Редкие исключения из этого общего правила будут рассмотрены и объяснены ниже. [c.199]


    Наоборот, если для завершения группы атому нехватает одного-двух электронов, то он жадно поглощает их, отнимая от других атомов с легко отделимыми электронами. В этом случае образуется отрицательный ион. Таковы — галоиды, кислород, сера. [c.85]

    Иначе обстоит дело в органической кристаллохимии. Здесь происходит замена одной молекулы другой при этом строгого геометрического подобия (т. е. пропорционального изменения всех внешних размеров) не может быть ни в одном случае. Действительно, заменяя в молекуле хлорбензола атом хлора на атом другого галоида, получим, разумеется, молекулы сходной формы, но назвать их геометрически подобными нельзя. Мы не можем также говорить о подобии инкрементов заменяющих друг друга атомов, изобразив отдельно не-изменяющуюся часть молекулы. Из рис. 133 видно, что инкременты С1, Вг и Л лишь приближенно подобны по форме, а замена атома кислорода на атом серы должна весьма существенно изменить форму молекулы. [c.236]

    Рассматриваемые ниже реакции преобразования функциональных групп в сурьмяноорганических соединениях включают в себя главным образом превращения соединений, в которых атом сурьмы связан с остатками минеральных или органических кислот, окси-, алкокси- или меркаптогруппа-ми, т. е. веществ, содержащих связи сурьмы с галоидом, кислородом, серой и в некоторых случаях с азотом или фосфором. Реакции гидролиза, обмена, переацилирования и другие приводятся по отдельным основным типам производных трех- и пятивалентной сурьмы. Формально родственные реакции сурьмяноорганических соединений, содержащих связь сурьмы с элементами I—V групп периодической системы, см. также в гл. XI, где обсуждены методы получения и свойства подобных соединений. [c.312]

    В изонитрилах принимается двухвалентный атом углерода, так как ини ведут себя, как непредельные соединения, легко присоединяют галоид, галоидоводород, серу. Различие в структуре нитрилов и изонитрилов сказывается также в их отношении к восстановителям. Как уже говорилось, при восстановлении водородом в момент выделения нитрилы превращаются в первичные амины  [c.221]

    Этот способ синтеза основан на методе, описанном Марк-сером [1]. Реактивы Гриньяра, содержащие аминогруппы, могут быть получены в том случае, если атом галоида и аминогруппа достаточно удалены друг от друга и при соблюдении некоторых специфических условий. [c.593]

    Ранее нами [7] было показано, что введение в простые окислы металлов (меди, ванадия и др.) небольших количеств (до 2 ат. %) акцепторных добавок (галоиды, сера и др.) повышает селективность окисления углеводородов вследствие уменьшения скорости глубокого окисления. [c.211]


    На основании приведенных соображений мы должны заключить, что< на каждый атом галоида в простых солях должно приходиться не более трех частиц воды . Как было показано ранее, соединения с высшим числом частиц воды встречаются сравнительно редко и притом главным образом среди галоидных солей первой группы периодической системы. Такие соединения Ф. М. Флавицкий называет гидратами высшего порядка и принимает, что при образовании их участвует кислород с атомностью выше двух, как это обыкновенно принимается. Согласно своему положению в периодической системе, кислород как аналог серы должен быть шестиатомным элементом. При таком воззрении вода представляется ненасыщенным телом, и на каждый атом кислорода в гидро-ортоформе и ее производных могут присоединиться по крайней мере две частицы воды. В связи с этим мы должны учесть то обстоятельство, что более богатые кислородом остатки йодной, серной и других кислот оказываются в то же время способными удерживать наибольшее число частиц воды, которое значительно превышает содержание последней в орто-формах. [c.35]

    Синтез изотопным обменом может быть применен для введения в молекулы радиоактивных и стабильных изотопов вместо атомов, находящихся в подвижном положении. Атомы неорганических соединений обладают большой подвижностью, поэтому изотопным обменом метка может быть легко введена в любое положение соединения, кроме случая, когда он — центральный атом комплексного иона. В органических соединениях подвижными являются атомы галоидов, металлов, в отдельных случаях атомы серы. Атомы водорода подвижны в ОН-, НН-, 5Н-группах. Связь С—Н более устойчива и обмен таких атомов водорода возможен лишь в жестких условиях (щелочной или кислой средах). Атомы углерода в органических соединениях неподвижны, но в условиях протекания перегруппировок введение радиоактивных атомов углерода в молекулу изотопным обменом возможно. [c.511]

    Атом галоида можно заменить на кислород, серу, циан, ацетат, алкоксид и другие отрицательные группы. Гидролиз галогенидов требует щелочной среды, так как выделяющаяся при [c.226]

    Р=0 в кислотах фосфора, способность к обмену изменяется в широких пределах. Столь же сильно зависит она в сходных по строению молекулах или ионах от природы атома, с которым связан обменивающийся атом кислорода. Эти же особенности характеризуют обмен других элементов, например водорода [23, 27], серы [28], азота и галоидов [23, 29]. Хорошо известная химикам зависимость реакционной способности атомов и групп от всей совокупности признаков, характеризующих химическое строение молекул в целом, часто недооценивалась при сопоставлении данных по изотопному обмену. [c.108]

    Большая часть интрамолекулярных перегруппировок может быть формально представлена уравнением, показывающим, что атом Ъ (кислород, азот, сера, галоид, углерод или водород) мигрирует от атома А к атому В.  [c.261]

    Известно, что симметрично замещенные диалкилсульфиды, имеющие в р-положении по отнощению к атому серы атом галоида, взаимодействуют с Р(ЫЕ12)з с образованием 8-нуклеофила в интермедиате Б, который нукле-офильно замещает атом галоида, давая тииран 14. [c.52]

    Более точно описывает это свойство структура Б [4а], вытекающая из sp -гибридизации, со значительным количеством связей j)d — я. В этой структуре предусматривается атом серы с подходящей орбитой для образования связи с относительно высокой способностью к поляризации. Эти два фактора помогают объяснить поведепие сульфит-иона преимущественное образование связи углерод—сера, а не углерод—кислород при реакциях с органическими галоид-производными. [c.118]

    Итак, в лучшем случае может наблюдаться лишь примерное геометрическое подобие молекул. Будем называть молекулы приближешю-изоморфными в том случае, если их структурные скелеты (пространственные химические формулы) получаются друг из друга заменой атома на атом. Такие случаи в органической химии довольно часты. К числу атомов, которые можно заменить один другим, относятся прежде всего атомы галоидов, затем серы и кислорода, наконец, углерода и четырехвалентных элементов 81, Ое, 8п и РЬ. [c.237]

    Из заместителей, расположенных в одном и том же месте молекулы, группа —ЗСзН создает батохромный сдвиг в большей степени, чем —ОСзН метильные группы и галоиды имеюч почти одинаковое влияние на цвет красителя при введении этих последних групп в орто- и пара-положения (4,6) к карбонилу цвет углубляется незначительно (красители розового цвета), а при введении их в орто- и пара-положения к атому серы (5,7) цвет изменяется до фиолетового. [c.463]

    Расположение ато.ма серы через одну метиленовую группу от ароматического ядра сильно ослабляет эту связь обычно это объясняется тем, что в реакции такие структуры ведут себя как непредельные соединения с сопряжеппылп систелшми двойных связей [188]. Большая подвижность галоида в такой систе-ме [189—191], а также крекинг алкилароматических углеводородов с образованием дгетили- [c.412]


    Гетероциклические соединения, имеющие строение LI, вступают с диазометаном в реакцию, приводящую к расширению цикла и образованию соединений LII или LIII, а также окисей LV, если А — азот [19, 91, 92], или метилендиоксипроизводных LIV, если А — сера или кислород [62]. Изатин, замещенный в положении 5 или в положениях 5 и 7 на галоид или замещенный у атома азота, образует соединения типа LIII, тогда как алкилированные изатины, содержашле атом водорода у азота, обычно дают соединения типа LII [92]. В немногочисленных случаях, описанных в литературе, выходы колебались в пределах от 50 до 90%. Сам изатин реагирует с диазометаном, образуя в зависимости от условий реакции 18—27% 2,3-диоксихинолина, 13—52% 2-оксн-З-метоксихинолина и 14—17% окиси LV [19]. [c.485]

    Производилось много исследований процесса вулканизации серой, но точных выводов о механизме этой реакции получить не удалось. Некоторые из относящихся к вулканизации фактических данных, однако, хорошо обоснованы. Производимая после вулканизации экстракция серы ацетоном или другими ее растворителями не удаляет всю серу, так же как и иные виды более энергично) химического воздействия, нанример нагревание с металлической медью. Другими словами, изменение в значительной степени необратимо. То обстоятельство, что вулканизированный каучук нельзя использовать для вулканизации свежего каучука, указывает на то, что происшедшее изменение не просто каталитический процесс. Выделение сероводорода при вулканизации обычно незначительно отсюда вывод, что в основном мы здесь имеем реакцию присоединения серы. Степень непасыщенпости, определяемая по способности присоединения галоидов, после вулканизации всегда понижается, причем обычно обнаруживается исчезновение одной двойно11 связи на каждый атом присоединенной серы. Впрочем, последние данные говорят о том, что понижение степени ненасы-щенности происходит иногда в несколько меньшей степени. Это исключает объяснение процесса как простой полимеризации у1 ло-водорода по типу [c.415]

    Сравнение порядка элементов в периодической таблице с хили1-ческими атомными весами показывает, что у трех пар атомов, а именно, у Аг и К, Со и N1 и Те и 1, атом большего атомного веса располагается впереди атома. меньшего атомного веса. Менделеев переставил эти пары атомов на основе их химических свойств, ясно показывающих, что теллур, например, принадлежит к тому же семейству, что и сера 1 селен, а иод — к галоидам. Когда позднее атомные номера этих элементов были определены физическими методами, такая перегтл-иовка полностью оправдалась и подтвердила первостепенную важность атомного номера, а не химического атомного веса элемента. Оказалось, что иод состоит только из одного изотопа 127, тогда как теллур имеет изотопы 126, 128 и 130 н имеет средний атомный вес больший, чем у иода. [c.40]

    Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

    Название органического соединения фосфора составляется по следующей схеме, В начале ставятся наименования углеводородных радикалов, связанных с фосфором не непосредственно, а через атомы кислорода, азота, серы, селена и пр. До наименования радикалов химическими символами (через дефис) указывают элементы, при которых радикалы находятся (это обычно не делается, если таким элементом является кислород, а других гетероато.мов — разумеется, кроме фосфора, — в молекуле не имеется, или если положение радикалов однозначно определяется названием соединения). В тех случаях, когда углеводородные радикалы связаны с фосфором через атом азота, вслед за наименованиями радикалов ставится слово амидо-. Затем ставятся наименования углеводородных радикалов, непосредственно связанных с фосфором. Далее, перед наименованием фосфорсодержащего радикала помещаются (в указанном ниже порядке) названия таких входящих в молекулу атомов, как галоиды (фтор-, хлор-, бром-, иод-), сера (тио-), селен (селено-) и т. д. Все звенья названия пишутся слитно или через дефис. Ниже приводится несколько примеров, иллюстрирующих применение описанной здесь номенклатуры для соединений трехвалентного фосфора  [c.58]

    Еще в начале этой серии работ мы предположили, что дигалоидо-производные могут реагировать ступенчато при удалении атомов галоида друг от друга. Для реакции был взят 1,3-хлорбромнропан, так как можно было ожидать разной активности хлора и брома. Действительно, удалось в мягких условиях осуществить алкилирование бензола по атому хлора в более жестких условиях образуется 1,3-дифенилпропан [И] [c.610]

    До сих пор рассматривались соединения, которые содержат в своем составе либо атом галоида, либо кислорода, либо серы. Эти соединения составляют основную массу исследовавшихся объектов в газовой фазе. Ifa других классов соединений известны данные только для цианидов щелочных металлов и гидрида лития. [c.84]

    Цикл Борна-Габера был применен [39] к окисям, сульфидам и селенидам щелочноземельных л1еталлов и позволил найти величины двухэлектронного сродства кислорода, серы и селена. Эти данные приведены в табл. 23. Следует отметить, что сродство к электрону в этих случаях отрицательно, так как требуется затрата энергии, для того чтобы присоединить второй электрон, после того как атом приобрел уже отрицательный заряд. Величины сродства к электрону, полученные из табл. 23, были использованы, как в случае галоидов, для нахождения теоретических и экспериментальных величин для окисей, сульфидов и селени-дов результаты этих расчетов приведены в табл. 24. Здесь снова обнаруживается, что, хотя расхождения и имеют место, они все же не особенно велики. [c.240]

    На стр. 192 уже упоминалась, что аллил-фениловые эфиры приготовляются специальным способом, который подробно изучен различными исследователями, особенно Клайзеном. Необходимо отметить, что эти эфиры обладают р,7-ненасыщенностью аллиловой группы, но также а, -ненасыщенностью фенильной группы, Фенильная группа очень электроотрицательна по сравнению с аллилом, и поэтому аллиловая группа отделяется от кислорода и переходит к о/ то-углеродному атому. Аллиловая группа связывается свободно не только с кислородом, но также с азотом или серой или галоидом. Так, недавние работы в ла- [c.199]

    К веществам, которые могут присоединяться к соответствующим олефинам но радикальному механизму, относятся галоиды, бромистый водород, полигалоидные алкилы, альдегиды, спирты, амины, меркаптаны и другие сернистые соединения, пекоторые фосфорные и кремниевые соединения, а также несколько производных менее распространенных элементов. Лтом, па котором протекает замещение, т. е. атом А в реакции (2), является, как правило, или водородом, илн галоидом, хотя известны случа1[ замещения па серу и, возможно, на кислород. Интересно, что было обнаружено всего несколько случаев замещений у насыщенного атома углерода даже тогда, 1 огда эти процессы могли быть энергетически благоприятными. Этим реакции радикального ирпсоедииеиия отличаются от полярных реакций, для которых замещение на углероде является обычным процессом. [c.189]


Смотреть страницы где упоминается термин Галоид на атом серы: [c.39]    [c.156]    [c.515]    [c.53]    [c.450]    [c.450]    [c.109]    [c.72]    [c.316]    [c.369]    [c.211]    [c.214]    [c.125]    [c.366]    [c.1248]    [c.1248]    [c.375]    [c.156]    [c.365]    [c.409]    [c.371]   
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.371 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Галоиды

галоидо



© 2024 chem21.info Реклама на сайте