Перегонка пиридиновых оснований

В среднем масле содержатся также значительные количества пиридиновых оснований. Для их извлечения погон, из которого выделены фенолы, промывают серной кислотой. При этом пиридиновые основания растворяются в кислоте. Свободные пиридиновые основания выделяют из раствора щелочью и очищают перегонкой. [c.476]

Жидким продуктом сухой перегонки угля является каменноугольная смола — темная с неприятным запахом, маслянистая жидкость. Она служит источником получения бензола и других органических соединений фенола, нафталина, пиридиновых оснований и т. п., применяющихся в широком масштабе для синтеза органических красителей, взрывчатых веществ, лекарственных препаратов и т. п. [c.460]

Пиридин содержится в продуктах сухой перегонки животных костей (в костяном масле), а также в каменноугольной смоле. Из этих продуктов выделяют так называемые пиридиновые основания — смесь пиридина и его гомологов. Дробной разгонкой из этой смеси получают чистый пиридин. Производными пиридина являются многие алкалоиды —вещества, содержащиеся в растениях (стр. 435). [c.431]

Пиридин. Пиридин, его гомологи и другие пиридиновые основания были впервые открыты в масле, получающемся при сухой перегонке костей. В настоящее время источником получения пиридина является каменноугольная смола. [c.610]

В настоящее время основным источником получения пиридина является каменноугольная смола, в которой содержится до 0,08% пиридина. При перегонке смолы пиридин концентрируется во фракции, называемые легким маслом. Из легкого масла смесь пиридинов ( пиридиновые основания ) извлекается разбавленной серной кислотой, выделяется щелочами и перегоняется. [c.87]

Хранение. Все пиридиновые основания при стоянии, особенно на свету, темнеют. Этот процесс, вероятно, связан с фотохимическим расщеплением до глутаконового диальдегида и его производных и осмолением последних. Поэтому хранить пиридиновые основания следует п склянках из темного стекла и в темном месте. Сильно потемневшие старые образцы могут быть очищены простой перегонкой, причем потери продукта за счет осмоления незначительны. Высококипящие гомологи пиридина, начиная с изомерных этилпиридинов и диметилпиридинов, при обычном давлении перегоняются окрашенными в светло-желтый цвет и иногда при хранении быстро темнеют. Для получения бесцветных продуктов эти основания лучше перегонять в небольшом вакууме. [c.28]

Другой факт, проливающий свет на механизм образования пиридина, известен на примере получения пиридиновых оснований при сухой перегонке костей. Было показано [3], что для успешного получения хотя бы небольшого количества пиридиновых оснований при сухой перегонке костей последние должны содержать немного своего естественного жира, так как сухая перегонка костей, предварительно подвергнутых процессу омыления, совсем не дает пиридина (хотя пиррол при этом еще образуется). Это делает весьма вероятным предположение, что жир дает глицерин, который при высокой температуре дегидратируется до акролеина, а последний, реагируя с аммиаком, образует пиридиновые основания, такие как пиколины. [c.347]

Пиридиновые основания найдены также во фракциях керосина, полученных при дробной перегонке нефти. Здесь также нет доказательств существования этих соединений в самой природной нефти, и предполагается, что они образовались при процессах перегонки и крекинга из азотсодержащих веществ, находящихся в сырой нефти. Низкотемпературный пиролиз муки из семян хлопка дает очень незначительные количества веществ основного характера, из которых были выделены пиридин и его производные [94]. [c.347]

Количество пиридиновых оснований, которые могут образоваться при перегонке угля, чрезвычайно мало и составляет около 0,0033%. Примерно 3% всего добываемого угля превращается в каменноугольную смолу путем высокотемпературного коксования битуминозных углей из этих 3% только 0,1% составляют пиридиновые основания. В США ежегодно производится около 28 500 ООО гл каменноугольной смолы, из этого количества несколько менее 0,1 %— 22 800 гл приходится на сырые и очищенные пиридиновые основания. Примерно одну треть этого количества составляет очищенный пиридин (7 600 гл)-, меньшее количество приходится на а-пиколин (1 900 гл) и смесь 8- и -пиколинов (1 330 гл [95]). [c.347]

Пиридиновые основания извлекают из каменноугольной смолы путем обработки разбавленной серной кислотой легкого (т. кип. до 1бО°) и среднего масел (т. кип. 160—230°). Свободные основания выделяют из кислого раствора нейтрализацией и перегонкой. Разделение пиридиновых оснований, выделяемых из легкого масла, требует применения очень совершенных установок для перегонки. Вследствие этого содержащиеся в легком масле пиридин и а-пиколин стали получать в чистом виде лишь в последнее время. Следующая фракция, кипящая при 144°, так называемый продажный -пиколин не может быть разделена на три входящих в ее состав компонента ( 3-пиколин, -пико-лин и 2,6-лутидин) даже при фракционировании на эффективных колонках. [c.348]

При анализе сырого бензола в порядке текущего контроля определяют плотность и пределы кипения (фракционная перегонка) при полном исследовании определяют плотность, пределы кипения, а также содержание фенолов, различных сернистых соединений (общая сера, сероуглерод, тиофен и др.), чистого бензола, толуола, ксилола и сольвента, кумароновых смол, пиридиновых оснований, нафталина. [c.277]

ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ СПИРТ (денатурат), этиловый спирт-сырец, содержащий сивушные масла, метанол и др. вредно действующие на организм примеси, а также добавки с неприятным запахом или вкусом (гл. обр. пиридиновые основания), полностью р-римые в сп. и не выделяемые простейшими физ.-хим. методами (перегонкой, вымораживанием н др.). К Д. с. обычно добавляют красители, придающие ему сине-фиолетовую окраску. Р-ритель лаков. Токсичен. [c.151]

К 30 мл пробы, pH которой приведен к 8,2 добавлением раствора кислоты или едкой щелочи, прибавляют 5 мл раствора ацетата натрия, 1 мл раствора цианида ( или роданида ) калия и 1 мл бромной воды смесь перемешивают. Через 2 мин прибавляют 5 мл ацетона, перемешивают и через 1 мин добавляют 2 мл раствора анилина (приготовление реактива см. стр. 336). Образование желтой окраски является доказательством присутствия пиридиновых оснований. (Обратить внимание на мешающие влияния при определении без перегонки.) [c.335]

В сильно загрязненных сточных водах производят две перегонки в щелочной и кислой среде. Таким образом, отделяют метиловый спирт оТ фенолов, органических кислот, аминов, пиридиновых оснований и других соединений, мешающих определению. [c.102]

Легкие фракции перегонки содержат небольшие количества -пиколина и непревращенного паральдегида. В кубовом остатке содержатся тяжелые пиридиновые основания. [c.112]

Пиридин вместе со своими гомологами, объединяемыми в группу пиридиновых оснований, содержится в каменноугольном дегте, в костном масле (получающемся при сухой перегонке обезжиренных костей) и т. д. Получается он обычно из каменноугольного дегтя. Синтетически пиридин можно получить различными способами, например, пропуская смесь ацетилена и синильной кислоты через раскаленные трубки [c.397]

Пиридин и его производные были открыты в костяном масле, получающемся при сухой перегонке костей (Андерсон 1846 г.). В настоящее время промышленным источником пиридиновых оснований является каменноугольная смола. [c.348]

Пиридин и его гомологи содержатся в каменноугольном дегте,, в продуктах сухой перегонки дерева, торфа и др. и особенно много— в продуктах сухой перегонки животных остатков (например, костей). Образование пиридиновых соединений, вероятно, объясняется реакциями конденсации с аммиаком альдегидов и ацетилена, могущих образоваться при сухой перегонке. Из каменноугольного дегтя пиридиновые основания извлекают кислотами. Пиридин и его производные находят применение в качестве растворителей, для денатурирования спирта, для синтеза лекарственных препаратов. Производные пиридина чрезвычайно распространены в растительном мире. К их числу относятся многие растительные алкалоиды. [c.591]

MO этого, в смоле в небольших количествах содержатся бензольные углеводороды бензол, толуол, ксилолы около 50—60% от массы смолы составляют высококипяш,ие продукты с большой молекулярной массой. Смола подвергается разгонке, а затем из фракции ректификацией выделяются бензол и его гомологи, кристаллизацией— нафталин и антрацен. Фенол получается при обработке фракций раствором едкого натра с образованием фенолята натрия eHsONa, который при дальнейшем взаимодействии с диоксидом углерода дает фенол. Пиридиновые основания удаляются из фракций промывкой разбавленной серной кислотой. Остаток после перегонки смолы — каменноугольный пек используется для изготовления электродов для электролизеров и электрических печей, в дорожном строительстве как материал для изоляции электросетей и подземных трубопроводов. [c.46]

Применение малоновой кислоты и пиридиновых оснований [120]. Смесь [0,6 г бензальдегида (0,1 моля), 10,4 малоновой кислоты (0,1 молн) и 9,3 г а-пиколина (0,1 мо ля) нагревают 3—4 часа на водяной бане при 70 . За это время выделение углекислоты заканчивается. Реакционную смесь обрабатывают Г)00 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. Пепрореагировавший бензальдепгд удаляют перегонкой с паром, после чего выделяют коричную кислоту, как описано выше. Продукт имеет т. пл. 131,5—132,5 ". Выход 8—8,5 г (Г)4--57%), Б случае замещенных бепзальдегидов выход обычно выше (80--95%). [c.314]

Для перегонки с водяным паром в двухлитровую колб> помещают 300 мл воды и 50—60 г твердого едкого иатра. Сюда же вносят полученную комплексную соль и перегоняют с водяным паром до полного отсутствия пиридинового основания в погоне. Получают 1000—1200 мл водного раствора 3-ме-тилпиридпна с содержанием около 10% (см. примечание 5). Его обрабатывают при охлаждении едким натром из расчета 20 г на каждые 100 мл раствора. Выделивц ийся верхний слой [c.46]

Для перегонки с водяным паром в колбу иа 500 мл поме-и ают 50 мл воды, 20 г твердого едкого натра и сюда же вносят полученное комплексное соединение, после чего перегоняют с нодяным паром до отсутствия пиридинового основания в погоне. Получают около 400 мл водного раствора 3-метилпиридина. Его обрабатывают при перемешивании и охлаждении 80 г едкого натра. Выделившийся верхний слой 3-метилпиридина от-юляют, догголнительно высушивают гранулированным едким [c.47]

Выделение N-окиси пиридина производится обычным образом — перегонкой в вакууме. Выход практически количественный (95%). Способ применим для получения N-оксидов не только пиридина, но также N-оксидов 2-, 3- или 4-метилпири-динов, изомерных диметилпиридинов, хинолина, никотиновой кислоты и других пиридиновых оснований. [c.60]

Следует иметь в виду, что кратковременное высушивание малоэффективно, необходимо сушить 5—10 дней. Ускорить высушивание можно путем кипячелия пиридинового основания и щелочи с обратным холодильником в течение 4—8 часов. Но даже при таком высушивании основание содержит заметные количества влаги, в чем легко убедиться, подвергая его перегонке на эффективной ректификационной колонке. Во всех случаях в предгон вначале обязательно переходит заметное количество более низкокипящего азеотропа с водой (часть этой воды находилась на стенках прибора). [c.28]

Перегонка с паром особенно полезна тогда, когда прн высаливании пиридшювых оснований щелочью образуется стойкая эмульсия. В этом случае иногда помогает фильтрация, но обычно лучше пиридиновое основание перегнать с водяны-м паром н выделить его из дистиллата обработкой щелочью. [c.29]

Значение эффективной ректификации. При приготовлении высокоочнщенных образцов пиридиновых оснований решающее значение имеет тщательная ректификация как исходных смесей пиридиновых оснований, так и получаемых чистых продуктов. Это вызывается тем, что пиридиновые основания, даже со значительной разницей в температурах кипения, имеют тенденцию перегоняться друг с другом. В частности, именно по этой причине при перегонке смеси таких оснований, как пиридин и 2-метилпиридин, отличающихся друг от друга по температурё кипения на 14°, ректификация па несовершенной колонке (не говоря уже о дефлегматоре) не дает возможности получить чистые продукты, что, по-видимому, объясняется явлением полиазеотропии [1]. [c.29]

Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

Фракции бензольную, толуольную, ксилольную и тяжелого бензола подвергают обработке сначала раствором едкого натра для отделения фенолов (в виде растворимых в воде фенолятов), затем слабой серной кислотой для извлечения пиридиновых оснований, образующих с серной кислотой растворимые в воде соли, и, наконец, крепкой серной кислотой для удаления непредельных соединений (в виде эфиров серной кислоты), частично полимеризующихся и растворяющихся в бензоле при последующей перегонке с паром эти высококипящие соединения остаются в кубовом остатке. [c.65]

В 1941 r. Коулсон [120] отметил влияние оснований и фенолов на образование азеотропов в процессе перегонки метилнафталино-вой фракции. Образование отрицательных азеотропов из-за наличия пиридиновых оснований и фенолов обсуждалось также Вилле [121]. Однако ценность этих наблюдений для изучения процесса ректификации каменноугольной смолы и других видов органического сырья осталась, по-видимому, незамеченной. [c.132]

I—подогреватель сырья 2—реактор 3—холодильник 4—сепаратор-отстойник 5—колонна дегидратации 5—колонна периодической вакуумной перегонки 7—аммиачная колонна бензольный скруббер для извлечения метилэтилпиридина Линии I—безводный аммиак II—паральдегид (сырье) ///—катализатор IV—аммиак (газ) V—циркулирующий водный аммиак VI—водный раствор VII—пиридиновые основания VIII—на абсорбцию IX—вода X—тяжелые основания А7—легкие осноза-ния XII—к вакуумной сети XIII—экстракт XIV—бензол XV— сброс отходов товарный метилэтилпиридин [c.111]

Больщая часть водного слоя возвращается как циркулирующий поток в реактор, а из остатка в обычной аммиачной колонне отпаривают аммиак. Водный остаток из аммиачной колонны в заключение промывают бензолом для извлечения растворенного метилэтилпиридина и других оснований. Для выделения растворенной воды и аммиака из слоя сырых пиридиновых оснований необходима предварительная азеотропная перегонка. Для этого целесообразно использовать бензольный экстракт из скруббера бензольной промывки. Высушенные пиридиновые основания фракционируют в колонне периодического действия под низким остаточным давлением. При колонне с 25 тарелками с высокой погоноразделительной способностью и высокой кратности орошения получается метилэтилпиридин чистотой не ниже 98%, полцостью выкипающий при атмосферном давлении в пределах 175—180Х. Выход на введенный паральдегид составляет 68—72%. Для получения максимального выхода метилэтилпиридина стандартных качеств необходима частичная рециркуляция промежуточных продуктов. [c.112]

H. П. Га.мбарян. ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ СНИРТ — этиловьш спирт-сырец, к к-рому добавлены вещества с неприятным запахом или вкусом, полностью растворимые в спирто и не выделяемые иа него простейшими физико-хпмич. методами (перегонка, вымораживание и др.). В качестве денатурирующих средств применяют г,л. обр. пиридиновые основания. К Д. с. обычпо добавляют красители, придающие ему сине-фиолетовую окраску. Д. с. обязательно снабжают этикеткой с надписью яд . Применяют в качестве растворителя для лаков и политур. б, П. Гусев. [c.530]

Пиридин имеет такое же отношение к пиперидин как бензол к циклогексану. Подобно бензолу, пиридин получается из каменноугольного дегтя, но он встречается также в продуктах сухой перегонки торфа, дерева и животных остатков. Пиридин является простейшим представителем пиридиновых оснований, образующих особый гомологический ряд. Сам пиридин и его гомологи — слабые основания тем не менее в некоторых отношениях он напоминает бензол, например, подобно бензолу, пиридин способен присоединять 6 атомов водорода (образуется пиперидин), может броми-роваться, нитроваться и сульфироваться, хотя и несколько труднее, чем бензол. Аналогия между пиридином и бензолом проявляется еще в одном отношении подобно тому как бензольное ядро может конденсироваться с другим бензольным ядром, причем образуется нафталин, точно так же пиридиновое кольцо может конденсироваться с бензольным при этом образуются две новые гетероциклические системы — хинолин и изохи-нолин. [c.250]

Для получения антрацена из каменноугольной смолы используют фракцию, кипящую в интервале 270—400° С, которая называется антраценовым или зеленым маслом. Кристаллизацией из нее получают с выходом 6—10% сырой антрацен, содержащий 15—30% чистого антрацена. Дальнейшее концентрирование сырого продукта до содержания в нем 40—50% антрацена осуществляется промыванием его сольвент-нафтой и фильтрованием горячего раствора под давлением или центрифугированием. Наиболее важной примесью в сыром антрацене является карбазол, который по методу Гребе превращают в калиевое производное сплавлением с едким кали и отделяют при вакуумной перегонке. Для дальнейшей очистки антрацена кристаллизацией рекомендованы различные растворители. Среди них, по-видимому, наиболее предпочтительна смесь пиридиновых оснований. [c.282]

Сырой продукт, представляющий собой смесь легких ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола и др.), олефинов, ненасыщенных соединений с двумя двойными связями (циклоПентадйена, стирола, тиофена и др.), а также других соединений (фенола, пиридиновых оснований, сероуглерода и т. д.), извлекается из коксового газа высококипящими фракциями каменноугольной смолы или нефти. После перегонки в ректификационных колоннах получают сырой бензол, который очищают серной кислотой и щелочью и многократно перегоняют. Из сырого бензола выделяют индивидуальные ччстые продукты чистый бензол, толуол, ксилол, сольвент, а в некоторых случаях и технический сероуглерод. Из коксового газа бензол ула-вливают также адсорбцией на активном угле и других сорбентах. [c.288]

Гораздо труднее было определить строение хинуклидиновой части молекул цинхонина и хинина, которая оказалась тождественной для обоих алкалоидов. За счет хинуклидинового ядра при перегонке алкалоидов со щелочами образуются пиридиновые основания— 3-этилпиридин и р-коллидин (-[-метнл-(3-этилпиридин). [c.659]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология