Гель-каучук

Золь-каучук и гель-каучук 276 [c.275]

ЗОЛЬ-КАУЧУК И ГЕЛЬ-КАУЧУК [c.274]

Фрейндлих и Позняк измеряли давление набухания в приборе, изображенном на рис. 78. На дне пористого глиняного цилиндра Т находится гель (каучук, желатина) [c.205]

Синерезис — зто очень распространенное явление. Так, гель каучука выделяет при старении большое количество органического растворителя и делается непригодным для производства резиновых изделий. Черствение хлеба и ухудшение качества многих кондитерских изделий — также результаты синерезиса. Синерезис происходит даже в живых клетках — мясо старых животных твердо и жилисто, так как с возрастом в тканях развивается синерезис белковых гелей, их образующих. [c.121]

Тонкоизмельченная двуокись кремния и силикатные наполнители образуют гели аналогично сажам [40]. Гель образуется также в смесях полиэтилена с углеродными сажами [41]. Грубоизмельченные наполнители, добавляемые в основном для придания жесткости, а не для увеличения прочности на разрыв и устойчивости к истиранию, не приводят к появлению геля каучука при пластикации. [c.490]

Растворимость каучука сильно зависит от предварительной обработки, так что не может быть речи о точно определенной растворимости, как у кристаллоидов. Природный каучук гевеи, растворяется лишь частично в эфире. Растворимая часть (65—75 %) называется золь-каучуком, а нерастворимая — гель-каучуком. Нерастворимость гель-каучука приписывается, как правило, большей степени полимеризации этой фракции. [c.941]

Кислород может производить и ковалентное связывание макромолекул каучука, сходное с наблюдаемым при вулканизации. Естественно, что гель-каучук с подобными связями уже не может быть переведен в раствор простым действием растворителей. [c.941]

Л. н. состоят из плотной эластичной каучуковой оболочки (гель-каучук), внутри к-рОй находится жидкая низкомолекулярная фракция (золь-каучук). Наружная поверхность каучуковой оболочки окружена защитным слоем, состоящим из белковых веществ (в свежесобранном Л. н. их содержится 4%), смол, мыл и гидратно-связанной воды. По мере старения Л. н. белки постепенно гидролизуются в аминокислоты по содержанию последних можно судить о возрасте латекса. [c.18]

Присутствие кристаллической фазы в каучуке сказывается и на характере его механохимических реакций. Так, при изучении влияния кристалличности наирита А на химические превращения каучука при его переработке было установлено, что чем выше степень кристалличности, тем больше скорость разрушения исходного геля каучука. [c.198]

Эластичные студни поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые. Чаще всего этими жидкостями являются те, в которых вещество студня может существовать также в виде жидкого раствора и жидкости, сходные с ними по своему химическому составу. Эластичные студни способны восстанавливать свою форму после насильственной деформации. Примером эластичных гелей можно считать желатиновые гели, каучук. Как пример неэластичных студней можно указать на кремниевую кислоту. Поглощение [c.364]

Эластичные студни поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые. Чаще всего этими жидкостями являются те, в которых вещество студня может существовать также в виде жидкого раствора, и жидкости, сходные с ними по своему химическому составу. Эластичные студни способны восстанавливать свою форму после насильственной деформации. Примером эластичных гелей можно считать желатиновые гели, каучук. Как пример неэластичных студней можно указать на кремнекислоту. Поглощение жидкости эластичным студнем сопровождается сильным увеличением объема. Это явление называется набуханием. Набухание студня часто приводит к увеличению дисперсности его твердой фазы, вплоть до образования растворов. Так, гуммиарабик в воде, каучук в бензоле сначала набухают, а затем переходят в раствор. Нередко процесс ограничивается одним набуханием и образования раствора не происходит (например, набухание целлюлозы в воде, вулканизированного каучука в органических жидкостях). Студни первого рода называются неограниченно набухающими, а студни второго рода — ограниченно набухающими. [c.408]

Наличие кислородных групп является следствием окисления каучука молекулярным кислородом. Этот процесс начинается в млечниках и развивается при хранении латекса на воздухе. В связи с этим содержание гель-каучука непостоянно и зависит от предыстории исследуемого образца. Если в каучуке из свежего латекса содержание нерастворимой фракции составляет 2—5%, то после 50 сут хранения на воздухе оно увеличивается до 25—30%. Вводя в латекс ингибиторы окисления (амины), можно задержать образование гель-фракции каучука. [c.29]

В области температур, близких к точке плавления, кристаллы из золь-каучука пластичны, а кристаллы из гель-каучука обладают некоторой эластичностью. [c.166]

В начале главы было указано, что неизмененный натуральный каучук способен растворяться лишь частично, тем самым разделяясь на растворимую фракцию — золь каучук и на нерастворимую — гель-каучук. Растворимая фракция составляет около 75% от общей массы каучука. В глобулах латекса эластичный и нерастворимый гель-каучук локализован в их периферической части, а растворимый, пластичный золь-каучук — в их внутренней части. Возникает вопрос в чем состоит различие между этими фракциями, имеющими по данным элементарного анализа один и тот же состав [c.274]

Некоторые а ВТоры видят различие между золь- и гель-каучуками в степени агрегации, т. е. в размере мицелл каучука. Предполагается существование равновесия [c.274]

Из латекса получают сырой каучук путем коагуляции его кислотами (обычно муравьиной или уксусной) или при упаривании латекса на воздухе или в пламени ( Smoked sheet — копченые листы ). Сырой каучук вывозят в страны с развитой промышленностью. В настоящее время транспортируют для определенных целей и латекс, который предварительно стабилизируют добавками аммиака или мыла. Технический сырой каучук не полностью растворим в углеводородах и делится на золь- и гель-каучуки. Набухший гель-каучук может быть в значительной степени растворен нри добавлении бутилового спирта, что свидетельствует об отсутствии пространственной структуры в растворимой части гель-каучука. Возможно, что при переработке в непредельном, легко окисляющемся углеводороде—полиизопрене образовались карбонильные или карбоксильные группы, которые даже при небольшом их процентном содержании благодаря большой величине молекулы затрудняют растворение каучука в углеводородах. Каучук, выделенный в отсутствие воздуха, полностью растворим в углеводородах, следовательно, он представляет собой вещество, состоящее из одинаковых макромолекул, в котором в результате вторичных окислительных процессов образуется частично нерастворимая или трудно растворимая часть — гель-каучук. Молекулярный вес золь-каучука — около 500 ООО. В настоящее время нет вполне бесспорных данных о характере его макромолекулярного строения, так как величина фракции гель-каучука зависит от времени между выделением и переработкой каучука и проведением исследования, поэтому наблюдаемые разветвления в макромолекуле могут быть обусловлены началом образования пространственной структуры в результате вторичных [c.83]

Итак, можно считать, что растворимая фракция каучука состоит в основном из линейных молекул, а гель-каучук представляет собой фракцию, либо состоящую из разветвленных молекул, либо являющуюся результатом вторичного химического процесса связывания молекулярных цепочек в единую пространственную систему. Пространственную (сетчатую) структуру,гель-фракции можно наблюдать на снимке препарата этой фракции, сделанном с помощью электронного микроскопа (рис. 111). Существование этой фракции вызывает необходимость внести некоторую поправку в ту формулировку, которую. мы давали [c.275]

Тем не менее не любая смола дает одинаковый эффект. Например, из геля каучука и карбамидной смолы, образованных в латексе, после вальцевания каучук может быть выделен практически полностью . [c.126]

На каучуковых гелях можно проследить специфическое действие растворителей. В то время как желатина может быть диспергирована и обраш ена в разбавленный гель только путем воздействия высокополярных растворителей, как вода, на каучук действуют только сравнительно мало полярные растворители, как, например, ароматические углеводороды , сероуглерод и др. Тогда как желатина моя ет быть осаждена или гели ее могут быть десольвати-рованы растворителями низкой полярности, смешиваемыми с водой, гели каучука, напротив, десольватируются растворителями сравнительно высокополярными, как ацетон или спирт (см. стр. 16). [c.248]

Этилен-пропиленовые каучуки смешивают с техническим углеродом при температуре до 180—200 "Х для получения гомогенных композиций с прочно связанным в гель каучуком и техническим углеродом. Высокотемпературное изготовление смесей на основе бутилкаучука (180—190 С) предотвращает холодное течение резиновых заготовок, способствует повышению качества вулканизатов, снижает их разнашиваемость в процессе эксплуатации. Хлоропреновые каучуки целесообразно обрабатывать при температуре до 100—110°С, обеспечивающей наилучшее распределение технического углерода и минеральных наполнителей. Процесс смешения СКИ при температуре до 130 °С способствует хорошему распределению наполнителя, вызывает незначительное структурирование, обеспечивает повышенное сопротивление разрыву вулканизатов. Для фторкаучуков рекомендуют пониженные (не более 80—90 °С) температуры смешения с целью предотвращения их раскрошивания. [c.42]

Диснерсная фаза Л. п. состоит из частиц (глобул) пгарообразной илп грушевидной фо])мы размером от 0,25 до 5. икм средний размер — 2 мкм. Глобулы Л. н. состоят из плотной эластичной каучуковой оболочки (гель-каучук), внутри к-рой нахсдится жидкая низкомолекулярная фракция (золь-каучук). Наружная поверхность каучуковой оболочки окружена защитным слоем, состоящим из белковых веществ (в свежесобранном Л. II. их содержится 4%), смол, мыл и шдратно-связанной воды. По мере старения Л. н. белки постепенно гидролизуются в аминокислоты но содержанию последних можно судить о вое расте латекса. [c.20]

Это объяснение не вполне удовлетворительно более вероятно, что нерастворимость каучука обусловлена действием кислорода. При начальном автоокислении каучука образуются группы СНОН (см. ниже автоокисление каучука). Число этих групп слишком мало для открытия аналитическим путем две подобные группы соседних макромолекул могут связываться друг с другом через водородные связи, образуя при этом гигантские, нерастворимые трехмерные агрегаты. В пользу этой гипотезы говорит тот давно известный в промышленности факт, что гель-каучук, пропи-ганный бензолом, становится растворимым нри добавлении небольших количеств бутилового спирта, аммиака или алифатических аминов. Все эти вещества образуют с НО-группами макромолекул каучука водородные связи и сольватируют их, разрывая водородные связи между макромолекулами. Бензол как таковой не может осуществить подобной сольватации НО-групп. [c.941]

I находится гель 7 (каучук, желатина) растворитель из сосуда 2 проникает к гелю (или пленке) и вызывает набухание. Измеряется давление (подаваемое из баллона со сжатым воздухом через ртуть), которое необходимо для удержания геля при постоянном заданном объеме. Было показано, что давление набухания достигает очень значительных размеров так, например, для 20%-ного геля каучука в бензоле оно составляет 2,1 / г/ лt для 36%-ного студня желатины — 1,1 кг смР-, для 46%-ного студня желатины —2,1 кг1см и т. п. [c.183]

Основной причиной преждевременной вулканнзации является сшивание в результате взаимодействия каучука с серой и действительными агентами вулканизации (ДАВ). Эффективность под-вулканизацин зависит от активности применяемых ускорителей. Поскольку в наполненных смесях в результате механохимических процессов образуется гель каучук — наполнитель, то склонность к подвулканизации зависит как от свойств полимера, так и от свойств наполнителя. Например, канальный технический углерод способствует подвулканизации в большей степени, чем термический, что коррелирует с влиянием этих наполнителей на кинетику присоединения серы к каучуку и на способность к образованию саже-каучукового геля при смешении с каучуком. [c.298]

В связи с этим фирмой Ви Pont (США) был разработан вначале вулканизуемый пероксидами фторкаучук вайтон ОН на основе термополимеров ВФ, ГФП и ТФЭ, содержащий гель-фракцию. Однако было установлено, что предпочтительнее вводить в эластомер специально синтезированный гель на стадии смешения, и был создан фторкаучук вайтон У1-Х 5737, содержащий около 90% относительно плотного геля, который можно добавлять при смешении к любым фторэластомерам для улучшения их перерабатываемости. Вайтон У1-Х 5737, подобно вайтону В, является терполимером ВФ, ГФП и ТФЭ. Каучук можно вулканизовать пероксидами и более распространенными вулканизующими системами — бисфенолами и полиаминами. При добавлении гель-каучука возрастают также жесткость и модуль высоконаполненных композиций, что обеспечивает потенциаль-Н ю возможность их использования в нефтяных геотермальных установках. Количество добавляемого вайтона У1-Х 5737 п зависимости от требований, предъявляемых к изделиям, и типа основного каучука в смеси (вайтоны ОР, Е-60, Е-45 или В-50) [c.39]

Переход от текучего содержимого внутренней части глобулы к эластичному каучуку второго слоя происходит постепеино. Различие между тем и другим, по-видимому, заключается в степени полимеризации каучукового углеводорода или, возможно, даже в некоторых особенностях молекулярной структуры. Текучее содержимое глобул состоит главным образом из растворимого золь-каучука, а эластичный слой — из гель-каучука. [c.19]

В любом образце каучука содержатся молекулы различного размера, т. е. отличающиеся по значению п в формуле полиизопрена (С5Н8)п- Уже при растворении образцов каучука, не подвергнутых пластикации илн химическому воздействию, обнаруживается, что только часть его (растворимая фракция, или золь-каучук) переходит в раствор другая часть (нерастворимая фракция, или гель-каучук) способна лишь ограниченно набухать. Количественное соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями зависит от сорта каучука, типа растворителя и условий растворения. Так, при растворении в тетрагидрофуране светлого крепа через 48 ч золь-фракция составляет 847о, а при растворении в пропилацетате — только 28%- [c.29]

Прежде всего необходимо отметить неоднородность каучука. Даже чистые препараты его показывают различное отношение к растворителям. Обьйно при самопроизвольном растворении только часть каучука (раствсримая фракция, или золь-каучук) переходит в раствор другая часть способна лишь ограниченно набухать (нерастворимая фракция, или гель-каучук). Количественное соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями зависит от характера растворителя и условий растворения. Например, в этиловом эфире растворяется около 75% вещества. При осаждении каучука из растворов путем введения возрастающего количества полярного вещества (спирта, ацетона) выделяются фракции, отличающиеся по вязкости, прочности и другим показателям. Некоторые физические константы не могут быть определены в виде постоянных чисел, а их значения колеблются в известных пределах. В то же время химический состав каучука не обнаруживает изменений из этого следует, что фракционные различия связаны, очевидно, с различием в размерах отдельных цепей полимера и в некоторых случаях с различием их структуры. Следовательно, определяемый экспериментально молекулярный вес является некоторой средней величиной, значение которой зависит от пределов, характеризующих данную фракцию. Кроме того, это среднее значение зависит и от метода определения. Так, при применении осмометрического метода сильное влияние на получаемый результат оказывают молекулы наименьшего размера на вязкость, наоборот, более влияет высокомолекулярная часть препарата. Понятно, что средние значения, полученные по этим двум методам, не будут совпадать. [c.99]

Факт подобной диссоциации может служить и для объяснения явления противоположного характера — образования под влиянием света нерастворимого гель-каучука. Образующиеся при распаде обрывки цепей, имеющие на концах свободные валентности, могут присоединяться к двойным связям, в результате чего возникают разветвленные пространственные структуры. Если этот процесс 01хватывает большое число молекул, то в конце концов раствор превращается в гель. [c.114]

Попытка получения монокристаллов каучука, выращенных из раствора чистого каучукового углеводорода, была предпринята Смитом Для этой цели разбавленный раствор золь- или гель-каучука в эфире охлаждался до —65°. Примерно через час из раствора выделились маленькие частицы вещества, обладавшие двойным лучепреломлением, и через 12 час. вся масса каучука выделялась ei виде сгустка. Когда же при —65° раствор охлаждался в течение 15 мин., а затем температура повышалась до —58 и в течение 24 час. еще на 15, то на стенке сосуда происходило медленное образование осадка в виде характерных друз (рис. 63), отдельные нити которых лостигали в поперечнике 0,5 мм. [c.165]

Признаки двойного лучепреломления игл, полученных из золь-каучука исчезают при нагревании в температурном интервале от 4-9,5° до 4-11°, после чего иглы делаются изотропными и имеют коэфициент преломления 1,525, совпадающий с коэфициен-том преломления аморфного каучука. В кристаллических образованиях гель-каучука признаки двойного лучепреломления исчезают в интервале температур от —2 до +14°. [c.166]

В частности, если действию растворителя подвергается природный каучук, не претерпевший термической или механической обработки, то происходит лишь частичное растворение, независимо ог длительности воздействия и количества применяемого растворителя. Растворимая фракция носит название золь-каучука, а нерастворимая — гель-каучука, поскольку последний в среде растворителя остается в виде набухшего геля. Соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями В1 известных пределах зависит от растворителя если в качестве растворител)я берется эфир, то золь- каучук составляет 75% от общей массы, а остальное приходится на гель-каучук. Различие между растворимой и нерастворимой фракциями каучука будет рассмотрено в конце главы. [c.244]

Все эти факты с достаточной убедительностью свидетельствуют о том, что коллоидно-химические процессы агрегации и дезагрегации, если и наблюдаются в каучуке, то они не играют доминирующей роли в превращениях золь-каучук гель-каучук. В основном эти процессы являются химическими и различие между золь- и гель-каучуками состоит в различии их молекулярной структуры. Как наглядно показал Штаудингер 3 опытах с полистироламй, физические свойства полимеров (плотность, растворимость, характер набухания и др.) являются [c.274]

Возможен и другой механизм образования нерастворимого каучука. Он, повидимому, и имеет место при переходе растворимой золь-фракции в нерастворимый продукт под действием света. Волны определенной длиньг вызывают сначала процесс фотохимической диссоциации линейных молекул обрывки их, обладающие на концах овободньг.ми валентностями (свободные радикалы), присоединяются по месту двойных связей других люлекул. Поскольку соединение может происходить bi различных точках молекулярных цепочек, в конце концов образуется единая сетчатая структура — гель, заполняющий все пространство, доступное для данного процесса. Для такой системы са.мое понятие молекулы, как понятие, определяющее кинетическую отдельность, становится неприложимым. Такая структура исключает самопроизвольный переход возникшего гель-каучука в раствор, обусловливая лишь его ограниченное набухание. Растворение гель-каучука может быть только вынужденным процессом. Оно происходит либо благодаря процессу окислительной деструкции, когда отщепляются отдельные линейные или незначительно разветвленные участки геля, либо вследствие энергичного теплового или. механического воздействия, когда отщепляются массивные частички коллоидного размера. В последнем случае будет наблюдаться новый тип дисперсных систем поскольку отдельные частицы не являются молекулами в обычном понимании этого слова и в то же время не являются агре-гата.ми этих. молекул, связанными сила.ми ван-дер-ваальсовского притяжения 1. [c.275]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.19 , c.29 ]

Химия и физика каучука (1947) -- [ c.244 , c.274 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.9 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.25 ]

Синтетические каучуки (1949) -- [ c.11 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.22 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология