Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теплота дифференциальное выражение

    Первый закон термодинамики представляет собой более специфическое выражение взаимосвязи теплоты и работы с изменением внутренней энергии, чем принцип сохранения энергии. Он постулирует важное условие о том, что алгебраическая сумма приближенных дифференциальных выражений (3.33) [c.55]

    Клаузиус следующим образом выражает содержание уравнения (IX, 31). Если в некотором квазистатическом круговом процессе мы разделим каждый поглощаемый изменяющимся телом (положительный или отрицательный) элемент количества теплоты на абсолютную температуру поглощения и полученное таким образом дифференциальное выражение проинтегрируем для вс го кругового процесса, то значение интеграла равняется нулю ([25], стр. 142). [c.194]


    ООО кал г-мол, в случаях же необратимой адсорбции теплота процесса может быть очень значительной и даже превышать величину энергии активации. В табл. 10 приведены дифференциальные теплоты адсорбции и энергии активации Е для различных адсорбентов, выраженные в малых калориях на адсорбированный моль газа. [c.94]

    Различают два способа выражения теплоты адсорбции — интегральную и дифференциальную. Рассмотрим эти два понятия несколько подробнее. [c.106]

    Рассмотрим теперь соответствующие выражения для зависимости дифференциальной теплоты адсорбции д от адсорбции Г. Для д [см. уравнение (8.27)] из уравнения (12.15) получается выражение  [c.229]

    Из уравнения (12.22) вытекает выражение для зависимости от 6 дифференциальной теплоты адсорбции [см. уравнение (8.18)], если считать Ь не зависящей от Т и Г а  [c.233]

    Таким образом, влияние температуры на состав пара над расслаивающимся раствором зависит от соотношения величин дифференциальных молярных теплот конденсации и распределения компонентов между жидкими фазами. Поскольку Т и дЮ/dx j р всегда положительны, то знак производной dx< /dT определяется знаком отношения (Q31 —Q3 2)/[J —Определим знак этого отношения. Для этого преобразуем (V. 250) так, чтобы получить выражение, содержащее теплоты испарения компонентов. Примем, что [c.305]

    Для вывода изотерм адсорбции на неоднородных поверхностях необходимо знать р(2)-функцию распределения участков поверхности по данному свойству г и закон изменения 2 и р(г) под действием изучаемых параметров. Интегрируя выражение 2р(2)Й2 в заданных пределах, принципиально можно получить суммарное значение величины 2 для системы в целом. Если выбранную характеристику поверхности (теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и т. д.) обозначить через 2, то большое значение приобретает дифференциальная функция распределения р(2), определяемая соотношением [c.48]

    Интеграл уравнения (60а) аналогичен выражению (23). Очевидно, что член в квадратных скобках в уравнении (60а), представляющий собой дифференциальную теплоту перехода бинарной смеси, играет ту же роль, что и теплота перехода в формуле (23). [c.474]

    Вернемся к уравнению (4.9). Подставляя выражение в уравнение Гиббса — Гельмгольца (4.5), получаем общее выражение для дифференциальной мольной теплоты адсорбции Q  [c.142]

    Подставляя выражение для производной (4.21) в уравнение для дифференциальной теплоты адсорбции (4.19) в связи с (4.17), получим уравнение для чистой дифференциальной теплоты адсорбции д  [c.143]


    С этим значением полной (субстанциональной) производной выражение (1.21), представляющее собой дифференциальное уравнение переноса теплоты в движущейся жидкости (уравнение Фурье — Кирхгофа), принимает вид  [c.85]

    Существенное сходство характерно и для дифференциальных уравнений переноса импульса (Навье — Стокса), теплоты (Фурье — Кирхгофа) и вещества (Фика), а также для условий однозначности к этим уравнениям. При этом в выражениях (а), [c.488]

    Изостерическая теплота адсорбции. Чистая теплота адсорбции пара. В соответствии с выражениями (111,64) и (111,108) дифференциальная теплота адсорбции идеального газа [c.144]

    Одно из наиболее убедительных доказательств высказанных положений было получено на саже при измерениях до п после ее графитирования при высоких ( 2700°) температурах [28] (рис. 32). Кривая зависимости теплоты адсорбции азота на графитированном образце от величины адсорбции имеет сначала небольшой минимум, обусловленный главным образом остаточной поверхностной неоднородностью, за минимумом следует небольшой максимум, обусловленный боковым взаимодействием адсорбированных молекул. Затем наблюдается спад значения д (т. е. д аь или <7з ), который начинается при величине адсорбции, несколько меньшей х = х г или х = хц. Соответствующая кривая для неграфитированного образца (рис. 33) имеет более четко выраженный спад д при возрастании 0 в монослойной области, являющийся следствием более сильной поверхностной неоднородности. Графитирование приводит к удалению центров наиболее высокой активности [29] и таким образом уменьшает начальное значение дифференциальной [c.72]

    Соотношение между интегральной теплотой адсорбции с общепринятым параметром — дифференциальной теплотой адсорбции д легко видеть из рис. 161, на котором приведена типичная зависимость д от величины адсорбции, выраженной в молях на грамм адсорбента. Определив площадь под кривой / = /( 1), можно вычислить ДЯ  [c.337]

    Для многих адсорбционных систем при низких объемных и поверхностных концентрациях существует приблизительно линейная зависимость между стандартными дифференциальными энтропиями и соответствующими теплотами адсорбции Qa, а также между lg V, и [42]. Из общих классических выражений (7), (8), (10) — (12) при фиксированных значениях Т, А, р° ш получаем [43], что [c.16]

    Полезно отметить, что структура формулы (3.19) аналогична выражению закона Ома для четырех последовательных электрических сопротивлений, что физически объясняется аналогией градиентных законов переноса теплоты (3.1) и электрического заряда (закон Ома в дифференциальной форме состоит в пропорциональности потока электрических зарядов произведению градиента электрического потенциала и коэффициента электропроводности среды). [c.218]

    Структура критериев теплового подобия может быть получена из основного дифференциального уравнения конвективно-кондуктивного теплообмена (3.47а) методом почленного деления отдельных слагаемых уравнения, имеющих отмеченный ранее физический смысл. Вывод проще выполнить на базе одномерного уравнения (3.50), так как физический смысл слагаемых не зависит от числа и вида пространственных координат. Так, деление конвективного слагаемого на кондуктивное дает выражение, которое называют критерием Пекле. Смысл критерия Пекле - это мера отношения интенсивностей конвективного и кондуктивного переносов теплоты в потоке теплоносителя  [c.233]

    В. рамках электронной теории хемосорбции получены выражения для дифференциальных теплот адсорбции нейтральных и заряженных молекул. [c.144]

    Мэкстед [98], исследуя дифференциальную теплоту адсорбции водорода на платине при О и 20°, нашел, что дифференциальные теплоты адсорбции проходят через точно установленные максимумы, которые при старении катализатора становятся менее резко выраженными. Тейлор и Кистяковский [141] особенно отмечают, что теплота адсорбции меняется со временем. Она значительно уменьшается к концу того времени, когда поверхность совершенно заполнится. Мэкстед также отмечал, что дифференциальные теплоты адсорбции специфичны для условий предварительной обработки [109] катализатора и что высокая каталитическая активность связана с высокой дифференциальной теплотой адсорбции. Тейлор иллюстрировал значение величин дифференциальных теплот адсорбции для каталитической активности наблюдениями Дью по адсорбции аммиака на меди, никеле и железе, указывающими, что все кривые теплот адсорбции идут параллельно и что теплота адсорбции на железе больше теплот адсорбции на никеле на 5000 кал и на меди на 7000 кал. Тейлор сделал дальше вывод [c.149]

    Из приведенного вывода ясно, что при учете отталкивания частиц в хемосорбционном слое уравнение логарифмической изотермы получается только в результате сделанных упрощений в уравнении состояния, а реальное положение дел более точно передается выражением (11.20), не содержащим логарифма. Это уравнение имеет вид уравнения Ленгмюра (П.1), где в адсорбционный коэффициент Ь входит дифференциальная теплота адсорбции Яо + АЯ(0), зависящая от заполнения, что и приводит к уменьшению адсорби-руемости по мере увеличения 0. [c.31]


    Как и при вычислении адсорбционных потенциалов, воспользуемся тем, что в широкой области относительных давлений экспериментальные данные очень хорошо могут быть выражены уравнением [19], причем параметры этого уравнения известны для обоих веществ при обеих температурах. Поэтому легко может быть найдено аналитическое выражение для зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от степени заполнения поверхности. [c.407]

    Рассмотрены некоторые теоретические и методические особенности использования микрокалориметрии для изучения кинетических характеристик процесса кристаллизации (растворения). Используя уравнения теплового потока в дифференциальном микрокалориметре и кинетическое уравнение процесса, получено выражение зависимости кинетических параметров процесса от характера кривой тепловыделения процесса. Исследования проводили на дифференциальном микрокалориметре Кальве при 298 К, модельный объект — КНОз, теплоту кристаллизации которого определяли различными методами. Используя приводимый метод обработки термокинетических кривых, получены следующие данные для кристаллизации 4,0 М растворов КМОз порядок реакции [c.164]

    В работе [98] предпринята попытка выяснить с помощью адсорбционных методов характер взаимодействия поверхности свежего раскола графита с ненасыщенными углеводородами бутеном-1 и изопреном. Установлено, что адсорбция непредельных углеводородов имеет четко выраженный необратимый характер. Дифференциальные теплоты адсорбции этих веществ достигают в начальной области соответственно 92 и [c.92]

    Средняя теплоемкость (как удельная, так и атомная или молярная) обычно применяется в технических расчетах и не является достаточно точной для глубокого изучения процессов, протекающих в системе. Этому удовлетворяет истинная теплоемкость, которая при некоторой температуре I характеризуется бесконечно малым приращением теплоты, отнесенным к бесконечно малому приращению температуры. Истинная теплоемкость при постоянном давлении Ср в дифференциальной форме имеет следующее выражение  [c.140]

    Условия однозначности. Выражение (1.18) представляет собой параболическое дифференциальное уравнение в частных производных второго порядка. В тех случаях, когда внутренний источник теплоты сложно зависит от искомой температуры или когда теплофизические свойства твердого тела являются функциями локальных значений температуры, уравнение нестационарной теплопроводности (1.17) становится нелинейным. [c.14]

    При квазистатическом процессе бесконечно -малое количество теплоты < <7квазист Не представляет собой полного дифференциала от какой-нибудь функции состояния системы и является дифференциальным выражением Пфаффа [уравнение (X, 17)]. Произведение дифференциального выражения Пфаффа (X, 17) на функцию X(e, V, X, у, г) от независимых переменных , V, х, у, z (в данном случае) может стать полным дифференциалом. Тогда говорят, что дифференциальное выражение Пфаффа допускает интегрирующий множитель. [c.270]

    Читатели знают, что при квазистатическом процессе бесконечно малое количество теплоты / /квазист. не представляет собой полного дифференциала от какой-нибудь функции состояния системы, но является дифференциальным выражением Пфаффа [уравнение (X, 17)1. [c.266]

    Дифференциальное выражение гтемента теплоты 5 голономно только лля термически однородных систем. Показать, что для термически неоднородных систем 50 неголономно. [c.86]

Рис. 2.6. Зависимость дифференциальных теплот адсорбции д ия-тичленных циклических соединений от адсорбции п , выраженной средним числом молекул на 1/8 элементарной ячейки, для цеолита L NaX (в 1/8 элементарной ячейки цеолитов X и V входит одна большая и одна малая полость) Рис. 2.6. Зависимость <a href="/info/300964">дифференциальных теплот адсорбции</a> д ия-тичленных <a href="/info/20432">циклических соединений</a> от адсорбции п , выраженной <a href="/info/678228">средним числом молекул</a> на 1/8 <a href="/info/4904">элементарной ячейки</a>, для цеолита L NaX (в 1/8 <a href="/info/4904">элементарной ячейки</a> цеолитов X и V входит одна большая и одна малая полость)
    Пусть VI — частота колебаний адсорбированной молекулы в направлении, перпендикулярном поверхности. Тогда вероятность того, что некоторая молекула покинет поверхность при достижении максимума колебаний, будет равна где 1 — энергия активации десорбции. В общем случае 1 может быть отождествлена с дифференциальной теплотой адсорбции молекул в первом слое (ср. разд. 2.6). Величину VI трудно оценить экспериментально, но можно ожидать, что она имеет тот же порядок, что и частота колебаний молекул или ионов рещетки адсорбента [3], и, следовательно, лежит между 10 и сек . Число молекул, испаряющихся в секунду с данного центра, дается выражением Так как число занятых центров равно 2, 01 (где 2т — число молекул, которое содержалось бы в заполненном слое), число п молекул, испаряющихся в секунду с первого [c.49]

    Выражение для дифференциальных теплот адсорбции в изсстерических условиях (когда превращения из одного состояния равновесия в другое происходят с практически постоянным количеством адсорбируемого вещества при разных давлениях и температурах) было выведено Фрейндлихом из уравнения Клапейрона и Клаузиуса и имеет вид  [c.147]

    Тейлор Р. Б. [132], Перри, Кистяковский и Тейлор X. С. [ПО] и Кистяковский, Флосдорф и Тейлор X. С. [76] измерили дифференциальные теплоты адсорбции водорода на катализаторе из окиси цинка и окиси хрома, а также кислорода на платине. Определенно выраженные максимумы на кривых были получены при адсорбции водорода на катализаторе из окиси цинка и окиси хрома, но для адсорбции кислорода на платине максимумов на кривых не было получено. Существование этих максимумов объясняется различно. Тейлор считает, что высокие теплоты адсорбции обусловлены не примесями в адсорбенте, а другими факторами, влияющими на скорость выделения газов из адсорбента. [c.147]

    Нами проведен расчет АТ для сублимации нафталина (ДЯпо " = 17,3 ккал/моль 5 =4 см диаметр эффузионного отверстия с отв = 0,27 мм е принято равным 1 для стеклянной камеры, зачерненной сажей) по выражению (22). Для проверки расчетов в области температур 292,65—322,95 К экспериментально измерена разность температур термостата и эффузионной камерьь Камеру с нафталином подвешивали в вакуумированной трубке (помещенной в термостат на глубину 25 см) не на кварцевой нити, а на одном из спаев дифференциальной микротермопары медь—константан. Тетшоотвод по проводам (как и в случае калибровки микрокалориметров) составлял не более 0,1% от теплоты испарения эффундирующего вещества. [c.72]

    Дифференциальные теплоты адсорбции небольших полярных молекул на цеолитах также должны иметь дискретный характер и стехиометрически отражать число однородных активных центров в адсорбирующих полостях, т. е. цеолиты в этом отношении должны считаться дискретно-однородными адсорбентами. Благодаря этим особенностям кристаллохимического строения полостей цеолитов, наряду с общим термодинамическим рассмотрением явлений адсорбции, весьма эффективен и молекулярно-структурный аспект исследования. На рис. 2 приведен ряд примеров зависимостей дифференциальных теплот адсорбции дипольных и квадрупольных небольших молекул на цеолитах типа А, X и У в различных катионных формах. Характерной особенностью для всех кривых является четкс выраженная ступенчатая или линейная с изломами форма, причем каждой ступеньке, каждому излому, словом, каждой особой точке на кривой теплоты соответствует определенная и согласующаяся с кристаллохимическим строением концентрация однородных групп активных центров в цеолитах (катионы или фрагменты решетки). Следует отметить, что именно этот материал послужил основой для развития концепции дискретной однородности адсорбирующих полостей цеолита. Эти взгляды помогли разобраться в ряде сложных явлений, сопутствующих адсорбции на цеолитах, таких, как адсорбционная деформация, перераспределение зарядов в решетке, миграция катионов. [c.47]

    Полученное выражение называется основным уравнением термодинамики в дифференциальной форме и означает, что элементарное количество теплоты dQ, сообщенное 1 кГ воздуха, затрачивается частью на увеличение его внутренней энергии j,di (повышение температуры воздуха) и частью на совершение механической работы APdv [45]. [c.414]

    Значения констант Генри приведены в табл. 1 и 2. Там же шриведены рассчитанные дифференциальные теплоты растворения ацетилена в изученных растворителях и уравнения температурной зависимости К при выражении состава в мольных. долях. [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота дифференциальное выражение: [c.88]    [c.88]    [c.227]    [c.458]    [c.174]    [c.67]    [c.19]    [c.214]    [c.214]    [c.119]   
Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Теплота г дифференциальная



© 2024 chem21.info Реклама на сайте