Электрохимические реакции, обща

Газы, выделяющиеся из раствора в результате электрохимической реакции, собираются в газовой бюретке. Полного заполнения газовой бюретки раствором перед опытом обычно не бывает. Остается некоторый объем VI- После проведения электрохимической реакции общий объем газовой смеси в бюретке становится 2. Следовательно, объем выделившегося газа 2 — 01. [c.277]

С учетом этого обстоятельства легко показать, что для обратимой электрохимической реакции общий (результирующий) ток =1р—будет равен (для катодного процесса) [c.269]

Влияние химической реакции, следующей за переносом электронов, проявляется лишь в тех случаях, когда скорость самого переноса электронов (в прямом и обратном направлениях) очень высока, т. е. при процессах с обратимой электрохимической стадией. У процессов с медленной собственно электрохимической реакцией общая скорость (при отсутствии диффузионных ограничений) определяется скоростью переноса электронов, так что последующая химическая реакция не оказывает влияния на кинетику электродного процесса в целом. [c.198]

Сумма всех электродных процессов дает общее уравнение электрохимической реакции в анионной цепи [c.199]

Для концентрационных цепей общее термодинамическое уравнение, определяющее э.д.с. обратимых электрохимических систем, упрощается. Из него исключается величина стандартной э.д.с. Ео и остается лишь слагаемое, характеризующее влияние концентрации участников электрохимической реакции на э.д.с. [c.200]

Здесь, в самых общих чертах и с известными упрощениями, будет дано представление о специфике протекания электрохимических реакций на полупроводниковых электродах, об особенностях нх кинетики. Эта специфика определяется прежде всего двойственной природой носителей зарядов и существованием в полупроводнике объемного заряда. [c.378]

Уравнения (386) и (387) справедливы для любого окислительновосстановительного электрода и показывают зависимость скоростей электродных процессов от потенциала и строения двойного электрического слоя. При этом видно, что на скорость электродного процесса оказывает влияние только часть общего скачка потенциала, приходящаяся на плотную часть двойного электрического слоя (т. е. на зону, где протекает электрохимическая реакция), гр = (Ум.)обр + А1/ — г] . [c.201]

У правого электрода содержание ионов Н+ и С1 уменьшится ионов Н+ на (1 — t ) = t г-экв ионов С1" на г-экв. Баланс для левого и правого электродов дает общее уравнение электрохимической реакции в цепи [c.490]

Возникновение поляризации обусловлено замедлением в ходе электродного процесса. Поскольку скорость процесса, состоящего из нескольких последовательных стадий, определяется скоростью наиболее медленной (лимитирующей) стадии, то появление поляризации связано непосредственно с этой стадией. Если известна природа лимитирующей стадии, вместо термина поляризация употребляется, как правило, термин перенапряжение . Если наиболее медленной стадией является транспорт реагирующих веществ к электроду или продуктов, образовавшихся в результате электрохимической реакции от него, перенапряжение называется диффузионным (т]д). Когда наиболее медленно протекает стадия разряда или ионизации, возникает электрохимическое перенапряжение, называемое также перенапряжением (электронного) перехода (tin). Торможение в дополнительных стадиях сопровождается возникновением собственно фазового перенапряжения (т1ф) и перенапряжения реакции (г р). Каждый вид перенапряжения обусловлен специфическим механизмом его появления и описывается собственными кинетическими уравнениями. В общем случае электродная поляризация складывается из всех видов перенапряжения [c.499]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Итак, главнейшими факторами, определяющими скорости химических реакций в общем случае, являются строение реагирующих молекул и их концентрация, температура, среда и катализаторы. Для цепных и фотохимических реакций появляются дополнительные факторы — наличие инициаторе, характер и интенсивность облучения для электрохимических реакций —потенциал и природа электродов и сила тока. [c.531]

Если допустить, что лимитирующей стадией коррозии в рассматриваемых условиях может быть только доставка к поверхности металла реагирующих частиц (Н2О, А, О2), т. е. кинетические стадии электрохимических реакций, связанные с обменом зарядов, протекают быстро, то в общем случае торможение коррозии может быть суммой диффузионных торможений в доставке компонентов, участвующих в реакции, т. е. [c.42]

Разумеется, в общем случае коррозионный процесс на железе под полимерной пленкой может одновременно лимитироваться как диффузионным переносом реагирующих частиц, так и кинетическими стадиями электрохимических реакций или химического растворения пассивирующей пленки. [c.43]

В общем случае, когда электрохимическая реакция выражена равновесием [c.22]

В случае же общей электрохимической реакции в ячейке [c.129]

Для качественного рассмотрения особенностей электродных процессов удобно воспользоваться следующей гидродинамической моделью. Предположим, что два сосуда, заполненных жидкостью, сообщаются между собой через систему последовательно соединенных трубок разного диаметра. Условием равновесия такой системы служит равенство уровней жидкости в обоих сосудах. Если поднять уровень жидкости в одном из них так, что возникнет перепад давления Ар, то начнется перетекание жидкости из одного сосуда в другой. Величина перепада давления Ар аналогична поляризации электрода в электрохимических процессах, скорость перетекания жидкости — скорости электродной реакции I, а каждая из соединительных трубок моделирует определенную стадию электрохимического процесса. Общий перепад давления Др складывается из перепадов на каждой из трубок Ару Ap=2Ap Аналогично этому в электрохимической системе общая поляризация А определяется совокупностью поляризаций АЕ , соответствующих отдельным стадиям. Однако аналогичное соотношение [c.146]

В некоторых случаях реагирующее вещество расходуется по нескольким параллельным путям, т. е. участвует в нескольких параллельных электрохимических реакциях. Тогда общий ток в цепи будет равен сумме токов, соответствующих отдельным реакциям [c.147]

Из уравнения (49.3) следует, что электрохимическую реакцию при ДрФ=0 можно рассматривать как химический процесс, поскольку в этих условиях ЛС=ЛС. Однако в общем случае ЛСу ЛО и условие равновесия электрохимического процесса [c.246]

Одним из основных объектов исследования в электрохимической кинетике является стадия перехода заряженных частиц через границу раздела фаз — стадия разряда-ионизации. Поскольку электрохимические реакции представляют собой гетерогенные процессы, то неотъемлемыми их стадиями служат подвод реагирующих частиц к границе раздела фаз и отвод продуктов реакции. Поэтому изучение закономерностей этих стадий также составляет предмет электрохимической кинетики. Соответствующий раздел кинетики электродных процессов называют диффузионной кинетикой или электрохимической макрокинетикой. Электродные процессы часто включают химические стадии, протекающие в объеме раствора или на поверхности электрода, стадии образования новой фазы, поверхностной диффузии и др. В общем случае закономерности электрохимической реакции [c.6]

Двойной электрический слой в первом приближении можно рассматривать в виде конденсатора с определенным значением емкости. Основное отличие электрохимической системы от обычного конденсатора состоит в том, что на границе между электродом и раствором помимо процесса заряжения двойного слоя может протекать электрохимическая реакция. Поэтому в общем случае ток /, протекающий через границу электрод — раствор, складывается из двух составляющие тока заряжения двойного слоя /3 и так называемого фарадеевского тока /ф, связанного с протеканием электрохимической реакции, [c.56]

В технологии композиционных материалов используют разнообразные химические, физические и механические процессы. Для их осуществления имеется широкий набор альтернативных технологических приемов и методов. Например, методы жидкофазного, твердофазного или газофазного совмещения компонентов. Отдельно можно рассматривать химические и электрохимические методы, в которых один пз компонентов создается в процессе или в результате химической или электрохимической реакции. Общей особенностью технологии композиционных материалов ио сравнению с традиционными является совмещение или параллельное протекание нескольких технологических операций, например пропитка и полимеризация (или кристаллизации), закалка и дисперсионное упрочнение и т. д. Отметим, что в технологии композиционных материалов используют практически все технологические методы и приемы, разработанные отдельно как для органических, так и для неорганических веществ и материалов. Одно только перечисление подобных технологических приемов займет достаточно много места. Ведь к ним относятся непрерывное литье, методы наиравлен-ной кристаллизации эвтектических сплавов, способы получения монокристаллов, прессование с последующим спеканием, диффузионная сварка под давлением, сварка взрывом, ирокатка, само-распространяюи нйся высокотемпературный синтез, газотермическое напыление и р.п1. др. [c.156]

Для выполнения экспериментов методом ЭКП используют потенциостат (источник тока для ЭКП). В продаже имеются различные модели потенциостатов. В электрическую цепь следует включить кулрнометр. Функция потепциостата заключается в поддержании постоянной общей разности потенциалов между рабочим и вспомогательным (противоэлектродом) электродами (Уобщ) это необходимо для того, чтобы рабочий электрод имел постоянный потенциал по отношению к электроду сравнения в течение всей электрохимической реакции. Общее выходное напряжение на потенциостате в любой момент электродной реакции, т. е. разность потенциалов, прилагаемая к катоду и аноду, распределяется следующим образом [c.42]

В том случае, если на электроде возможно протекание одновременно нескольких электрохимических реакций, общий ток складывается из частных токов /ч каждой отдельной реакции. Кажущиеся отклонения от закона Фарадея, как правило, объясняются тем, что не учитываются параллельные (побочные) реакции, протекающие одновременно с основной реакцией, для которой вычисляется со-отношение количество электричества — масса вещества по уравнению (В.8). В связи с этим вводится понятие выход по току , т. е. отношение тока основной реакции к общему току. В приборах МЭ, основанных на законах Фарадея, создаются такие условия, чтобы выход по току электро-химической реакции был близок к 1007о. [c.17]

Скорость электрохимической реакции (17.1) в единицах плотности тока в прямом j и обратном / направлениях можно описать общими кинетическими уравениями [c.348]

Здесь во внимание принимается лишь общий скачок пoтeiIЦиaлa между металлом и раствором. Учет тонкой структуры двойного слоя, существенно влияющей на кинетику электрохимической реакции, сделан в следующем разделе. [c.349]

А. Н. Фрумкииа и его школы доказано, что для большинства металлов общая скорость процесса восстановления водорода определяется скоростью электрохимической реакции разряда иоиои водорода, т. е. четвертой стадией процесса, замедленность протекания которой определяется соответствующим значением энергии активации этой реакции. [c.41]

Мак-Невин и Бейкер предложили расчетный способ определения общего количества электричества, не требующий полного завершения электрохимической реакции. Этот способ основан на использовании графической зависимости логарифм тока — время (рис. 2.38), представляющей собой прямую линию, точка пересечения которой с осью ординат соответствует /о, а тангенс угла ее наклона —й. Логарифмируя выражение для //, получим [c.175]

Дпя большинства металлов в реальных условиях электрохимическая коррозия протекает гетерогенно-электрохимическим путем, т.е. через локальные элементы. Разные точки поверхности металлов различаются энергией и свойствами, что отражается на кинетике электрохимической реакции. Особенно много таких зон возникает, когда металл содержит инородные включения (рис. 3.4). При наличии электролита с высокой элктропроводностью на этих неоднородностях появляются местные гальванопары, теорию которых разрабатывали де ля РиБ, А.К. Фрумкин, Ф.И. Гизе, H.A. Изгарышев, Г.В. Акимов, А.И. Голубев и др. Однако в том случае, когда интересует только общая величина коррозии, а не распределение ее по поверхности, всю корродирующую поверхность можно считать однородной. Следует иметь в виду, что при такой замене средняя скорость коррозии не определяет опасность коррозионных разрушений (может иметь место питтинговая коррозия). При этом скорость коррозии характеризуется ано,дной плотностью тока Л = //5а, где 5 - площадь анода. Причины появления неоднородности металлов - макро- и микровключения, неоднородность сплава (наличие сварных швов), разнородность металлов, нарушение изоляционного покрытия, наличие на металле окалины, ржавчины, неравномерная деформация, неравномерность приложенных нагрузок и др. [c.37]

С другой стороны, при схематическом изображении электрохимической ячейки, работающей самопроизвольно как гальванический элемент и составленной из двух полуэлементов в стандартных условиях, ио ни 15ДИН из которых не является с.в.э., не обязательно, чтобы знаки полуэлементов совпали со знаком электродньгх потенциалов. Например, при общей электрохимической реакции в галььаничео1Сом элементе [c.130]

Т. IV, ч. 2. Общие химические методы (катализ, пирохимические и электрохимические реакции, получение оптически активных соединении из оптически неактивных, получение соединений, содержащих изотопы, получение и превращение макроцикли-ческих колец, биохимические реакции). [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология