Кремний сублимация

Степень ионности межатомной связи можно определить по величине эффективного заряда атомов, которая отражает распределение электронной плотности. Величину эффективного заряда, в свою очередь, определяют из рентгеновских данных (например, для атома кремния в ряде его соединений — путем измерения смещения 1.2 линий), по величине теплоты сублимации, методом аннигиляции позитронов. Этот последний метод интересен не только сам по себе. Мы не можем не упомянуть о нем, потому что он основан на таком взаимодействии излучения с веществом, которое приводит к заметным химическим превращениям особого типа (см. ниже). [c.134]

Многие металлы при сублимации переходят в состояние двухатомных молекул (например, Г12, Сиг, Саг и т. д.). Поскольку энергия атомизации представляет собой энергию сублимации простых веществ и соединений с образованием одноатомного пара, приведенные в табл. 13 значения для таких металлов равны сумме теп-лот сублимации и диссоциации на атомы. Для сравнения в табл. 13 помещены данные по энергии атомизации таких типичных ковалентных кристаллов, как кремний и германий. [c.127]

Энергия атомных кристаллов с ковалентными связями зависит от прочности связей. Например, у алмаза энергия решетки очень велика ( 170 ккал г-атом), у кристаллических кремния и германия 86 и 85 ккал г-атом. Эти значения коррелируют с атомными радиусами 0,77 1,17 и 1,22 А у углерода в алмазе, у кремния и у германия соответственно. Температура плавления симбатно с теплотой сублимации уменьшается 3900° С (алмаз), 1415 С (Si), 958° С (Ge). [c.132]

Первые фракции будут содержать некоторое количество брома и немного четырехбромистого кремния. Значительная часть шестибромистого кремния собирается при 130—140° и давлении 15—20 мм. Он имеет бледно-желтый цвет, однако при повторной перегонке или сублимации можно получить белое кристаллическое ве-, щество (т. пл. 95°). Выход 80% в пересчете на исходное количество брома или 60% в пересчете на исходное ко-, личество сплава кальций — кремний. [c.100]

Испарение кремнезема происходит только при очень высокой температуре — приблизительно при 2000°С. Однако в присутствии восстановителя, способствующего образованию моноксида кремния SiO, температура сублимации понижается до 1700°С. По мере того как моноксид кремния испаряется в окислитель- [c.455]

Способ 3 [1—3, 15—17]. Этот способ заключается в восстановлении оксида металла карбидом бора (синтез боридов) либо углеродом или кремнием (синтез силицидов) при одновременном улетучивании образующихся СО или SiO при нагревании в вакууме. Для обеспечения полноты взаимодействия нагревание необходимо вести до довольно высоких температур. Реакцию, при которой SiO удаляется из реакционной смеси сублимацией, можно использовать лишь в том случае, если и металл, и восстанавливаемый оксид малолетучи. [c.2167]

Таким способом получают монокристаллы и пленки многих сульфидов, селенидов, теллуридов, галогенидов, полупроводниковых соединений А В и даже таких тугоплавких веществ, как карбиды. Метод возгонки — сублимации успешно использован для выращивания нитевидных кристаллов оксида магния ( пл = 2800°С) и карбида кремния (tnn = [c.377]

Результаты вычисления теплоты сублимации кремния [c.685]

Результаты определений теплоты сублимации кремния весьма схожи с полученными для углерода (см. стр. 483) и бора (см. стр. 731). Также как и в случае углерода и бора, экспериментальные данные для кремния могут быть объяснены, если предположить образование в насыщенных парах кремния ассоциированных молекул Si ., имеющих очень низкие коэффициенты испарения. В таком случае эффузионные измерения дают давления насыщенных паров кремния, основным компонентом которых являются гипотетические молекулы Si , а масс-спектрометрические — парциальные давления одноатомного кремния. Другое возможное объяснение — весьма низкое значение коэффициента испарения одноатомного кремния — представляется маловероятным, так как испарение атомов происходит, как правило, с коэффициентом испарения, близким к единице. [c.686]

Принятая интерпретация экспериментальных данных по определению теплоты сублимации кремния не бесспорна. Окончательное решение этой проблемы требует дополнительных экспериментальных исследований [c.687]

Значение энергии диссоциации одноокиси кремния, вычисленное по спектроскопическим данным, используется при выборе теплоты сублимации кремния, поскольку последняя величина менее точна по сравнению с теплотой образования SiO (газ). [c.688]

В Справочнике принимается значение теплоты сублимации двуокиси кремния [c.690]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

Для оценки равновесного коэффициента распределения часто используются следующие эмпирические закономерности 1) тетраэдрический радиус лпюгих примесей в германии и кремнии при температуре плавления полупроводника изменяется симбатно с изменением коэффициента распределения. Эта зависимость определяется типом вхождения примеси в решетку основного вещества и характером образующихся связей 2) зависимость между кд и стандартными энтальпиями сублимации примесей при температуре плавления основой корреляции служит зависимость между энергией атомов в простом веществе и твердом растворе его в полупроводниковом материале. [c.61]

Другой путь получения чистых соединений скандия из 40%-ного концентрата основан на хлорировании в присутствии угля с одновременной сублимацией 5сС1з [47]. Прокаленный при 600° измельченный концентрат хлорировали в присутствии угля при 1100°С. В первую очередь отгонялись образующиеся при хлорировании низкокипящие хлориды кремния, алюминия, затем хлорид скандия вместе с примесью (1,1—1,65%) трихлорида железа. Скандий в виде 5сС1з извлекался на 65—75%. Из безводного 5сС1з оксалатной очисткой получали окись, содержащую 0,01% Са, 0,001% Ре и 81, 0,001% А1, следы других примесей 147]. [c.37]

Сублимация. Некоторые вещества возгоняются и затем кристаллизуются из парообразного состояния. Метод сублимации прост и производителен. Более низкая температура очистки способствует уменьшению количества химических реакций между очищаемым веществом и веществом и тигля. При нагревании сначала возгоняются наиболее летучие примеси и конденсируются в верхней зоне возгона, затем конденсируется более чистое вещество. В остатке находятся наименее летучие вещества. После извлечения возгона из аппарата наиболее чистые его части отделяют от менее чистых и возгоняют повторно столько раз, сколько необходимо. Так, например, очищают иод, используемый для тетраиодндного метода очистки кремния. [c.322]

Следует обратить внимапие на интересное свойство трифторида алюминия, тетрафторида кремния и гексафторида серы — эти соединения при 1 атм сублимируются без плавления, подобно двуокиси углерода. Температуры, указанные в таблице как твмпе ратуры кипения этих веществ, фактически являются температурами сублимации, при которых давление насыщенного пара кристаллов становится равным 1 атм. [c.248]

Четырехфтористый кремний Sip4 — бесцветный газ (критические температура —14,15°, давление 36,7 аг), при охлаждении переходит непосредственно в твердую фазу. Твердый возгоняется при —94,8° (под давлением 1318 мм рт. ст. плавится при —90,2°, а под давлением 1520 мм рт. ст. — при —70°). Давление сублимации твердого Sip4 (в мм рт. ст.) вычисляется по формуле Ig Я = = —6100/4,577 +10,382. Фторид кремния восстанавливается железом, легко реагирует с окислами металлов хорошо поглощается водой (265 объемов на 1 объем воды), гидролизуясь при этом и образуя кремнефтористоводородную и кремневую кислоты [c.312]

Больщой практический интерес представляет взаимодействие 8 р4 с водяным паром при высоких температурах. В этих условиях возможно получение НР за счет разрыва связи 81—Р. Тетрафторид кремния термодинамически устойчив. Средняя энергия разрыва связи 81—Р составляет 594 8 кДж, энтальпия его образования ЛЯ29в = 1.616 кДж/моль, энтропия Д5298° = 291,7 Дж/ /(моль-К) теплоемкость Ср2 = 73,628 Дж/(моль-К), температура сублимации 81р4—95 °С [12]. [c.163]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Дистилляционными методами часто пользуются для полного или частичного отделения основного вещества пробы при определении в ней малолетучих примесей. Так, содержание некоторых примесей металлов в легколетучих кислотах типа НС1, НМОз обычно определяют после дистилляции кислот в присутствии малых количеств Н2504, чтобы предотвратить улетучивание некоторых легколетучих хлоридов путем их превращения в сульфаты. Определение ряда компонентов в силикатных материалах часто проводят после обработки пробы фтористоводородной и серной (азотной или хлорной) кислотами для отделения кремния в виде 31р4. Сублимацию солей аммония в присутствии небольшого количества фосфорной кислоты используют для определения в них примесей. [c.402]

В работе Батдорфа и Смитса [676] измерялась скорость испарения кремния с открытой поверхности и было найдено значение теплоты сублимации АЯз,, = 105 ккал/г-атом. [c.686]

В пользу более высокого значения теплоты сублимации кремния свидетельствует также полученное Барроу и Роулинсоном [662] значение Do(SiO). На основании колебательных постоянных молекулы SiO в возбужденном состоянии Е и сравнения сходимости колебательных уровней состояния Е и основных электронных состояний молекул окислов, сульфидов и селенидов германия, кремния и олова Барроу и Роулинсон получили Do(SiO)= 185+7 ккал/моль. Этому значению соответствует ДЯзо (Si, крист.) = 104 + 8 ккал/г-атом. [c.686]

Значение энергии диссоциации SI2 может быть вычислено на основании масс-спектрометрических исследований испарения кремния и карбида кремния. Хониг [2118] определил этим методом состав паров кремния и вычислил по зависимости ионных токов и S 2 от температуры теплоту сублимации атомов кремния AHsi so— 105+ 12 ккал г-атом и теплоту реакции [c.687]

Si (газ.). Руфф и Коншак [3556] исследовали испарение карбида кремния в интервале 2673—2990°Кметодом определения температур кипения. Предполагая,что продуктами испарения являются Si (газ) и Si (газ), они вычислили количество Si (крист.), испаряющегося в виде Si (газ) и с разложением на С (графит) и Si (газ). По этим данным с использованием принятых в Справочнике значений термодинамических свойств было вычислено значение теплоты сублимации Si , равное 143 ккал/моль. [c.694]

Поэтому понятно, что дистилляция и сублимация при высокой температуре почти всегда служат для получения или приготовления в чистом виде элементов или для удаления нежелательных летучих примесей. Так удается, например, уже в течение нескольких секунд удалить прймеси Ре, 31, А1, Т1, V из угля, предназначенного для спектральных измерений путем их испарения при 2700° [56]. При получении графита Ачесона используют распад карбида кремния на графит и пары 51, происходящий при —2200°. Металлы, полученные электролизом или восстановлением, бывают загрязнены водородом или летучими щелочными металлами. Отделение этих примесей можно часто осуществить нагреванием металлов в высоком вакууме. Иногда этот метод может служить также для удаления азота или кислорода. Обезгаживание или очистку высокоплавких металлов, таких, как W, Мо, Та, в вакууме при высокочастотном обогреве проводят в большом масштабе при производстве радиоламп [57]. Об испарении металлов в высоком вакууме см. [58]. [c.564]

Фторид кремния — бесцветный газ с резким запахом. Во влажном воздухе образует густой туман. Вес 1 л равен 4,693 г (на этом основании установлен молекулярный вес, соответствующий формуле 31Р4). При сильном охлаждении и при обычном давлении фторид кремния переходит из газообразного состояния сразу в твердое (температура возгонки равна —95°, теплота сублимации 6,18 ккал/молъ). Он может быть переведен в жидкость только под давлением (критическая температура —1,5°, критическое давление 50 ат). [c.522]

Сильное минерализующее действие фтористоводородной кислоты при пневматолитовом образовании кристаллов силикатов убедительно продемонстрировал Феннер на примере синтеза топаза Грейг пропускал по горизонтальной фарфоровой трубке безводный четырехфтористый кремний над смесью глинозема и кремнезема стенки трубки и смесь окислов покрывались кристаллами топаза, образовавшимися при 970°С путем пневматолитовой сублимации . И глинозем, и жремнезем переносились в форме летучих фторидов алюминия и кремния и вступали в реакцию с образованием топаза. При 1400°С вместо топаза образовывался муллит. Этот эксперимент иллюстрирует переход окислов в газовые растворы при пневматолизе и освещает природный парагенезис топаза с касситеритом, скаполитом и апатитом (либо турмалином) в гранитах Шобер и Тило 2 также синтезировали топаз в относительно узком температурном интервале 750— 970°С. Образовывался фтор-топаз с небольшим содержанием гидроксила. При более высоких температурах наблюдалось муллитовидное соединение типа [c.576]

Волокна на основе неорганических окислов значительно повышают механическую прочность абляционных пластмасс. Следовательно, эти волокна можно использовать в условиях воздействия высоких механических сил давления и сдвига. При высокотемпературном воздействии неорганические волокна остаются по существу невредимыми Б раскаленном обуглероженном слое. Поэтому они способны механически упрочнять слабый разлагающийся поверхностный слой и прочно связывать его с неповрежденным материалом последующих слоев. Волокна на основе неорганических окислов, находящиеся в поверхностном разрушающемся слое, могут подвергаться плавлению и при этом образовывать капли расплава или жидкую пленку. В этом случае скорость абляции будет определяться скоростью плавления и испарения неорганического волокна. Благодаря высокой температуре расплавленный окисел может взаимодействовать с твердым обуглероженным остатком связующего на поверхности с образованием новых огнеупорных соединений. В процессе интенсивного нагрева в результате эндотермической реакции расплавленного стекловолокна и полилюрного углерода может образоваться карбид кремния . В абляционных пластмассовых композициях успешно применяются углеродные и графитовые огнеупорные волокна, получаемые из синтетических волокон органического происхождения, например из вискозы, путем пиролиза в вакууме или в инертной атмосфере при высоких температурах. Эти волокна не плавятся, обладают чрезвычайно высокими температурами сублимации и повышенной прочностью при высоких температурах. Их применение до настоящего времени было ограничено из-за сравнительно невысокой прочности, окисляемости при высоких температурах и довольно высокой теплопроводности. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология