Определение органических оснований в неводных средах

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИИ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ [c.116]

Определение органических оснований в неводных средах 117 [c.117]

Поскольку все эти алкалоиды являются слабыми органическими основаниями (константы диссоциации их лежат в пределах 10 —10 ), определение их методом нейтрализации в водной среде затруднено. Поэтому ГФХ, например для кофеина, рекомендует метод неводного титрования в среде протогенных (кислых) растворителей, каким является безводная уксусная кислота. [c.364]

В обеих указанных теориях предполагается, что основная масса пека состоит из полярных соединений. Среди наиболее полярных органических соединений в йене прежде всего следует допустить присутствие фенолов и гетероциклических третичных оснований. Как будет показано ниже, можно определить количественно их содержание в пеке и установить распределение в различных фракциях, получаемых, иапример, ири обработке пека растворителями. Применявшиеся авторами методы основаны на данных недавно опубликованных работ [7 и 8], в которых для определения фенольных гидроксилов и азотсодержащих основных групп в сложных органических соединениях применяли прямое потенциометрическое титрование в неводной среде. [c.40]

Перспективность и эффективность фотохимического титрования в неводных средах может быть проиллюстрирована на примере определения микроколичеств кислорода, растворенного в органических растворителях [267]. Метод основан на использовании щелочных растворов антрахинона в метаноле в качестве реагента, при облучении которого генерируется титрант. При облучении стабилизированным источником ультрафиолетового света антрахинон с постоянной скоростью переходит в высокореакционную восстановленную форму, которая затем восстанавливает кислород до перекиси водорода. Восстановителем антрахинона служит метанол, который при этом окисляется до формальдегида, а восстановленная форма антрахинона снова окисляется кислородом до антрахинона. Таким образом, при фотохимическом титровании концентрация антрахинона в реакционной смеси практически постоянна. [c.35]

Эти правила и являются руководством при выборе систем для титрования в неводных средах. Подбор соответствующего растворителя дал возможность титровать органические основания и кислоты различной природы и определять прямым методом количество кислотных и основных функциональных групп. Метод кислотно-основного титрования в неводных средах имеет значение не только для органического анализа он широко используется в фармацевтическом анализе для определения состава антигистаминов, антибиотиков и сульфамидов. [c.331]

В настоящее время в аналитической химии приобрели исключительно большое значение новые методы анализа, основанные на использовании реакций в неводных средах. Например, в аналитической практике получило широкое распространение титрование неводных растворов. Этот очень важный метод исследования применяется для определения состава разнообразных индивидуальных неорганических, органических и элементорганических соединений и количественного анализа их смесей. Количественные данные, получаемые методом неводного титрования, используются для определения функциональных групп, изучения кинетики химических реакций, определения физико-химических констант электролитов и растворителей, изучения механизма химических превращений, для разработки, модернизации и интенсификации методов синтеза, обеспечения оптимальных режимов химико-технологических процессов и т. д. [c.5]

Титрование в неводных средах очень часто используют при анализе фармацевтических препаратов [80—87]. Большая работа в этой области проведена украинскими учеными Н. А. Измайловым, fi. П. Дзюбой идр. [88—91]. Они определяли в среде неводных растворителей алкалоиды, соли органических оснований и органических кислот, которые используются в качестве фармацевтических препаратов. Определение фармацевтических препаратов проводят в среде безводной уксусной кислоты, углеводородов, пиридина, ацетона, этилендиамина п других растворителей. [c.303]

Сущность метода. Метод основан на потенциометрическом неводном титровании, позволяющем непосредственно титровать слабые органические основания хлорной кислотой в среде уксусной кислоты. Чувствительность определения 0,3 мг ДДЛ в титруемой пробе. Стандартное отклонение 3"о. [c.449]

Титрование в неводных средах делает возможными определения, которые нельзя осуществить в водных растворах. Например, слабые кислоты и основания хорошо титруются в неводных средах. Высшие карбоновые кислоты практически нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях, в этих растворителях их можно титровать. [c.35]

При определении серной кислоты в неводной среде предложено титрование органическими основаниями [c.12]

Влияние различных растворителей на свойства растворенных электролитов используют при кислотно-основном титровании в неводных средах. Разработаны методы, позволяющие определять в неводных средах соли неорганических и органических кислот, анализировать их смеси, а также смеси солей с кислотами или основаниями. Разумеется, титрование в неводных растворах применяют для определения тех веществ, которые невозможно определять в водных растворах. [c.358]

Нами разработан новый метод определения зависимости емкости смол в смешанных и в неводных средах от pH раствора, позволяющий получать серию кривых титрования за краткий срок. Данный метод основан на определении равновесных pH внешнего раствора в системах, состоящих из предварительно нейтрализованных в разной степени навесок катионита, погружаемых в водно-органические смеси с определенной ионной силой. Применение этого метода особенно целесообразно в тех случаях, когда процесс обмена в неводной среде протекает очень медленно. [c.14]

Кислотно-основные взаимодействия. Электрогенерация ионов водорода с помощью палладиевого электрода, насыщенного водородом, позволяет проводить кулонометрические определения органических оснований в неводных средах. Объектами анализа в основном являются фармацевтические препараты - амидопирин, норсульфазол, папаверин и др. Диапазон определяемых концентраций достаточно широк - от г/л до мг/л. В табл. 15.3 приведены примеры кулонометрического определения некоторых органических соединений. [c.540]

Метод титрования хлорной кислотой может быть использован не только для определения органических оснований, с его помощью можно также определить соли органических кислот, растворенные в неводной среде 1> 1 °. Бергер1 1 описал применение этого метода для титрования солей карбоновых кислот, производных 8-бенз11лтиурония. [c.126]

Бертольо-Риоло и др. [69—72] опубликовали несколько работ по определению органических оснований и кислот в среде неводных растворителей. Авторы разработали потенциометрический и высо-кочастотны методы титрования индивидуальных кислот и оснований и их двух- и трехкомионентных смесей (рис. 5). [c.301]

В качестве титрантов для определения серной кислоты в различных смесях использовались органические вещества, которые в неводной среде ведут себя как сильные основания дифенилгуани-дин, морфолин [144, 689], пиридин, диметиланилин [507], пиперидин [171], циклогексиламин, тетраметил-[1174], тетраэтил-[242, 244], тетрабутил-[696, 697], три-н-бутилгидроокись аммония [1083]. [c.85]

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Метод принципиально не отличается от титриметрического анализа водных растворов, однако обладает некогорыми существенными преимуществами. Так, возможность широко варьировать свойства применяемых растворителей позволяет подбирать их так, чтобы значения тех или иных физико-химических характеристик компонентов пробы (например, их констант диссоциации), близкие-в водных растворах, заметно различались бы в соответствующем неводном растворителе. Удачный выбор растворителя, обладающего подобным дифференцирующим действием, позволяет раздельно титровать кис-, лоты, основания и соли в составе их сложных смесей. Кроме того, в неводных средах можно определять содержание веществ, нерастворимых в воде, разлагающихся ею или образующих в водных растворах, стойкие нерасслаивающиеся эмульсии. Неводное титрование особенно эффективно для определения органических соедйнёний различных классов. [c.342]

В литературе описано много методов определения аминогрупп отгон их паром объемный метод метод, основанный титрованием, в неводной среде. В последние годы широкое распространение получили колориметрические методы определения аминов. В основе их лежит образование окрашенных комплексных соединений аминогрупп с рядом органических реагентов динитрохлорбензолом, пикриновой кислотой, нингидроном, метиловым оранжевым и др. [c.118]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Методы анализа в неводных средах наш.ли широкое применение для определения ряда мономерных и полимерных органических соединений [93—99]. Стрейлп [100] определил основные сополимеры акрилнитрила. Сополимеры растворяют в смеси питрометаяа п муравьиной кислоты и титруют ампиы, соли аминов и четвертичных аммониевых оснований. В случае галогенидов их переводят в ацетаты добавлением ацетата ртути. Для определенпя солей гетероциклических аминов полимеры растворяют в диметпл-формамиде. [c.303]

Оуэнс и Мот [101] осуш,ествили титрование органических оснований и кислот, содержащихся в акрилонптрпле. Для определения слабых оснований к акрилонитрилу добавляют уксусную кислоту, а для определенпя сильных оснований и кислот — смесь этиленгликоля с изопропиловым снирто-м. В среде неводных рас. [c.303]

Обратное титрование оказалось весьма перспективным при разработке ряда высокочастотных методов определения многих органических кислот н оснований как в водных, так и в неводных средах. Так, нанример, обратным титрованием в водных растворах определяют фенол, спирты, формальдегид в смолах (водный экстракт обрабатывают определенным объемом раствора гидро-ксилалшна известной копцентрацип и выделившз юся кислоту от-титровывают щелочью), дикарбоновые кислоты — адипиновую, глутаровую, янтарную, щавелевую и другие соединения. [c.333]

Особое значение методы нейтрализации имеют при титровании неводных растворов. В этом случае удается определять такие вещества, которые практически невозможно определить объемным методом в водной ар еде. Методы кислотно-ооновного титрования в неводной среде заслуживают внимания еще и потому, что они применимы для определения веществ, нерастворимых в воде или образующих с водой стойкие, нерасслаяваю-щиеся эмульсии. В подходящей неводной среде можно оттитровать любые кислоты и основания, независимо от величин констант их электролитической диссоциации больше того, в неводных средах можно дифференцированно титровать разнообразные смеси кислот (или оснований), независимо от их органической или неорганической природы я характера, соли слабых кислот в присутствии свободных оснований и т. д. Например, в среде метилизобутилкетона при помощи титрованного раствора гидроокиси тетрабутиламмония можно в одной пробе анали- [c.179]

Наиболее заманчивой реакций для определения карбонильной группы является реакция с использованием гидроксиламина. Использование фенилгидра-зина и других замещенных гидразинов всегда требует отделения твердого производного с последующим анализом либо избытка реагента, либо твердого производного. Последний вариант метода не пригоден для субмнкроколичеств, так как он и утомителен и неточен. Некоторые варианты реакции оксимирова-ния были использованы для анализа макроколичеств для настоящего исследования была применена видоизмененная методика, рекомендованная Фритцем, Ямамура и Бредфордом [1]. При добавлении точно измеренного количества органического основания (2-диметиламиноэтанола) к раствору гидрохлорида гидроксиламина выделяется известное количество свободного гидроксиламина после добавления карбонильного соединения и полного оксимирования избыток гидроксиламина титруют хлорной кислотой. Реакция проходит в неводной среде, гидрохлорид гидроксиламина и органическое основание растворяют в пропаноле-2, а титрование проводят раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве. [c.157]

Из электрохимических способов окончания заслуживает внимания и потенциометрическое титрование для определения СО2 нередко в сочетании с кулонометрией [56, 57]. Основанные на этом принципе титраторы сначала были созданы для определения углерода в неорганических материалах — сталях и сплавах, а затем уже для определения углерода и кислорода в органических соединениях. Стоит упомянуть и об определении углерода и водорода другими физическими и физико-химическими методами, например с помощью недисперсионной ИК-спектрометрии или титрованием СО2 в неводной среде с фотоэлектрической индикацией конечной точки [48, 49, 58]. Были предложены также методы с манометрическим окончанием [48, 59—62]. [c.9]

Проведенное выше сопоставление данных по определению поверхностной кислотности определенно показывает, что имеются суш,ественные отличия в результатах, полученных различными методами. На основании наших результатов можно считать, что среди методов неводного титрования для определения кислотной силы и природы кислотности окисных катализаторов можно использовать титрование н-бутиламином с индикаторами арилметанолами (рК= —6,6 —13,3). Методы термометрического титрования и титрование н-бутиламином с индикаторами Гаммета, а также высокотемпературной адсорбции органических оснований нельзя признать удачными при сопоставлении кислотности и активности. [c.221]

Кислоты Льюиса и кислотно-основная теория Льюиса описаны в гл. 1. Определение кислот Льюиса в неводных средах с нуклеофильными основа ниями и взаимодействие азотсодержащих оснований с кислотами Льюиса имеют практически меньшее значение, чем аналогичные реакции водородсодержащих кислот и N- oдepжaщиx оснований. Однако исследование кислот Льюиса имеет большое значение для органической химии (реакции Фриделя— Крафтса, ацилирование, сульфирование и т. д.). [c.56]

Применение метода неводного титрования для определения сильных и средней силы органических оснований, содержащ>1х а лот, связано с развитием фармацевтической промышленности стали необходимы анализ сд1е-сей природных органических оснований (алкалоиды, гликоалкалоиды, антибиотики) и количественный контроль за производственным процессом, я также анализ синтетических терапевтических средств, содер>кащих различные типы основных групп. Сейчас можно определить, например, содержание действующего начала в лекарственных препаратах, в которые входят алкалоиды, проследить производственный процесс (экстракция) и проанализировать конечный фармацевтический продукт методами объемного микроанализа. При этом точность результатов титрования в неводных средах [c.288]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]