Полиэфиры определение молекулярного вес

ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛИЭФИРОВ Определение молекулярного веса полиэфира [c.154]

Такие полиэфиры относятся к наиболее хорошо изученным высокомолекулярным соединениям. Имеющиеся в них концевые группы служат для определения молекулярного веса химическим путем. [c.945]

Определение молекулярной массы полиэфиров [c.163]

Процесс поликонденсации проводят в токе инертного газа с применением на определенном этапе вакуума для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимеров высокой молекулярной массы. Молекулярная масса образующегося полиэфира может быть различна в зависимости от соотношения исходных компонентов и их функциональности. Если используют малолетучие компоненты, полиэфиры наибольшей молекулярной массы получают при эквимолярном соотношении исходных веществ. Из термопластичных полиэфиров наибольший интерес представляют полиэтилентерефталат и поликарбонаты. [c.83]

На рис. 5 приведены рассчитанные таким образом изотермы для полиэфиров различных молекулярных весов, показывающие резкую зависимость поверхностных свойств полимеров от молекулярного веса. Проведенные расчеты изменений поверхностной энтропии и энтальпии показывают (рис, 6), что действительно в определенной области концентраций эти величины не изменяются с концентрацией раствора. [c.314]

При экспериментальном исследовании МВР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей. [c.12]

Сравнительные результаты определения молекулярного веса полиэфира из этиленгликоля и янтарной кислоты различными методами [c.261]

Молекулярные веса различных фракций полиэфиров, определенные разными методами [c.261]

Штаудингером было проведено также определение молекулярного веса более высокомолекулярных полиэфиров по их карбоксильным группам (титрованием и метилированием) и получены результаты, близкие к осмометрическим данным (табл. 41). [c.261]

В этом уравнении мы отождествили с пр с поверхностным натяжением растворенного вещества. Правильность такого расчета была нами доказана путем расчета по нашему уравнению литературных данных для ряда простых систем типа этанол — вода и для растворов низкомолекулярных полиэфиров разных молекулярных весов, для которых вследствие того что они являются вязкими жидкостями, возможно также непосредственное экспериментальное определение а (таблица). Данный метод является термоди- [c.313]

Простейшим методом определения молекулярного веса является анализ концевых групп. Этот метод связан с некоторым риском, так как он зависит от того, насколько точно известно число концевых групп у каждой молекулы. Обычно относительно этого имеются "некоторые сомнения, так как, к примеру, мы никогда не можем отрицать вероятность того, что при приготовлении линейного полимера может образоваться разветвленная цепь. Если допустить, что такой нежелательной реакции не происходит, то, определив число концевых групп, можно рассчитать число молекул. Зная массу всего того количества полимера, в котором определялось число концевых групп, мы можем получить затем средний молекулярный вес. Очевидно это будет среднечисловой молекулярный вес. В случае полиэфира, описанного в разделе 86, например, фактор р был определен как доля прореагировавших концевых групп. Последнюю легко измерить титрованием. Уравнение (8-2) показывает, что фактор р является непосредственной мерой среднечисловой степени полимеризации и отсюда среднечислового молекулярного веса, причем знания распределения [c.174]

Определение молекулярного веса линейных полиэфиров. Линейные полиэфиры, имеющие строение [c.29]

Это является известным указанием на относительно высокий молекулярный вес полиэфиров, что подтверждается результатами определения молекулярных весов некоторых полиэфиров методом светорассеяния (табл. 1). [c.270]

Конденсационные полимеры по самой их природе содержат реакционноспособные функциональные концевые группы, поэтому неудивительно, что именно к этому типу полимеров был применен метод определения молекулярного веса анализом концевых групп. Концевые группы конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основный характер, примером чего могут служить карбоксильные группы полиэфиров или аминные группы полиамидов такие группы особенно легко определять титрованием. Далее, молеку- [c.272]

СРАВНЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИЭФИРОВ, ОПРЕДЕЛЕННЫХ ПО КОНЦЕВЫМ ГРУППАМ. С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ВЕСАМИ. ОПРЕДЕЛЕННЫМИ ОСМОТИЧЕСКИМ И ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ [c.189]

Точность определения молекулярного веса методом концевых групп снижается с повышением молекулярного веса, так как процентное содержание концевых групп в макромолекуле уменьшается рассчитанные величины, характеризующие зависимость процентного содержания концевых групп в полиэфирах и необходимых количеств реагентов от молекулярного веса, приведены в табл. 55. Для [c.190]

Химические методы определения молекулярного веса применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые. могут быть определены аналитически. Длл установления молекулярного веса такого полимера достаточно определить содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминных концевых групп определяют по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.229]

Определен молекулярный вес полиэфирных смол методом ЯМР [78]. Исследован состав полиэфиров адипиновой кислоты, этиленгликоля и диэтиленгликоля [79]. [c.185]

Прекращение роста цепи может быть вызвано различными причинами. Реакция прекращается по достижении равновесия. Это равновесие между исходным мономером и полимером при проведении реакции в нормальных условиях в случае полиамидирования смещено в сторону образования полимера в большей степени, чем при синтезе полиэфиров. Поэтому при синтезе полиэфиров для достижения определенного молекулярного веса полимера необходимо более тщательно удалять низкомолекулярные продукты реакции. С другой стороны, величина молекул может быть ограничена вследствие возможных химических изменений концевых функциональных групп и тем самым блокирования роста цепи в результате побочных реакций или при взаимодействии с монофункциональными примесями. [c.25]

Порядок работы 1) проведение гидролитической деструкции полиэфира 2) определение кислотных чисел полиэфира в пробах реакционной смеси 3) определение молекулярной массы полимера в процессе деструкции. [c.133]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величину, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. Нами были проведены исследования свойств монослоев низкомолекулярных полиэфиров в области молекулярных весов, начиная с 600, которые показали, что даже для таких низкомолекулярных полимеров наблюдается несоответствие рассчитанных значений площади с найденными из изотерм. Так, для полиэфира с молекулярным весом 640 расчетная толщина монослоя со- [c.314]

Для этой цели были взяты две узкие фракции полиэфиров. Одна была получена из адипиновой кислоты и этиленгликоля (полиэфир с молекулярным весом по вязкости Мо = 590, по карбоксильным группам М = 450 вторая представляла собой полиэфир из адипиновой кислоты и декаметилен-гликоля (полиэфир Ъ) с Ми = 5000 и УИ = 5200. Результаты вискозимет-рического и химического определений молекулярных весов смесей с различным содержанием указанных фракций приведены в табл. 2. [c.10]

Пример определения молекулярного веса полиэфира в беи голе на дифференциальном эбулиоскопе типа Рейя [c.237]

Штаудингер и Нусс [7] при определении молекулярного веса полиэфира оксиундекановой кислоты нашли, что для более низкомолекулярных продуктов поликонденсации метод титрования дает несколько заниженные результаты по сравнению с результатами криоскопического определения в а-метилнафталине (табл. 40). [c.261]

Сравнительные результаты определения молекулярного веса полиэфира из оксиундекановой кислоты [c.261]

Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

Росано [405] установил возможность определения молекулярного веса (М) полиэфира себациновой кислоты и диэтиленгликоля путем измерения поверхностного давления (Р) монослоев из разбавленных растворов, образованных на поверхности жидкостей, в которых полимер не растворяется (вода). При конечных концентрациях использовано следующее уравнение [c.25]

Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45 Ю2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, К,М -диэтилоксамида и -дифенилоксамида [90]. [c.26]

Определенне нолпдисперсности. Путем сопоставления результатов определения молекулярного веса полиэфира впскозиметрпческим методом п цо содержанию концевых групп можно приближенно определить полндисперс-ность исследуемых препаратов. [c.140]

Перечисленные предпосылки благоприятны для нормального образования цепи 3. Суперполиэфиры из гександиола и себациновой кислоты или ее метилового эфира имеют линейную совершенно неразветвленную структуру, на что указывает совпадение результатов определения молекулярного веса вискози-метрическим и криоскопическим методами. Необходимо применить очень энергичное воздействие (десятидневное нагревание в высоком вакууме до 250°), чтобы превратить линейные макромолекулы полиэфиров в разветвленные комплексы, причем характер возникающих связей до сих пор неясен. [c.237]

Во всяком случае существенно, что из сопоставления результатов определения молекулярного веса можно сделать вывод о предполагаемом строении полиэфиров. Для полиэфиров обычного линейного строения определения молекулярного веса дают совпадающие величины независимо от метода определения, Это между прочим доказано для полиэфиров гександиола и себациновой кислоты с применением самых различных методов (криоскопия, вискозиметрия, метод конечных групп). Прн бахромчатом строении полиэфиров (например, из гликоля) между вискозиметрическими и криоскопическими определениями наблюдаются расхождения, достигающие 17—27% [c.485]

Определение молекулярного веса по методу температурного максимума хорошо оправдало себя при исследовании полимеров и индивидуальных веществ различной природы (сложные и простые полиэфиры, полиантрацены, полифенилацетилены, полимеры ониевого типа и пр.). [c.78]

Приведенное уравнение дает возможность удобно и просто рассчитывать молекулярный вес по характеристической вязкости для полиуретаносемикарбазидов указанного строения. Этот метод, вероятно, может быть применен для определения молекулярных весов других полиуретаносемикарбазидов и полиуретаномочевин, полученных из полиэфиров, диизоцианатов и различных удлинителей макроцепи. [c.144]

Доказательством полимер аналогичного протекания проведенных реакций является определение молекулярного веса до и после реакции в табл. 52 приведены эти данные для продуктов гидрирования полиэфиров малеиновой, фумаровой и ацетилендикарбоновой кислот и гександиола-1,6 в соответствующие полиэфиры янтарной кислоты, а также превращение полиэфиров малеиновой кислоты в полиэфиры фумаровой кислоты. [c.183]

Гель-проникающая хроматография поли-2,6-диметил-1,4-фени-леноксида описана в [422], поли-2,6-дифенил-1,4-фе 1Иленоксида — в [423]. Из смесей поли-2,6-диметилфениленоксида с полистиролом или полисилоксаном полифениленоксидная составляющая может быть проэкстрагирована метиленхлоридом [424]. Для виско-зиметрического определения молекулярной массы пригодны бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол и тетрахлорид углерода [422, 426, 427]. Константы в уравнении Марка — Хаувинка для различных простых ароматических полиэфиров приведены в табл. 5.9. Изучена вязкость растворов поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида в толуоле и о-дихлорбензоле в интервале температур 20—80°С [427]. Метод светорассеяния использован для определения молекулярной массы поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида [418, 422] и поли-2,6-дифенил-1,4-фениленоксида [423]. Инкремент показателя преломления с1п/с1с (25°С, 546 мкм) составляет для поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида 0,124 мл/г в хлороформе, 0,118 мг/л в толуоле и 0,114 мл/г в бензоле. [c.212]

В этой связи следует указать, что, по данным Батцера и Мёшле [73], в полимер гомологическом ряду сополиамидов из соли АГ и капролактама наблюдается зависимость температуры размягчения от молекулярного веса полимера, имеющая место до достижения определенного молекулярного веса. При дальнейшем повышении молекулярного веса температура размягчения остается практически постоянной. Аналогичные выводы были сделаны Штаудингером и Шнеллем для поликапроамида [74] и Батцером для полиэфиров [75]. Характерно, что минимальное значение молекулярного веса сопо-лиамида, при котором полимер можно использовать для формования волокна, в значительной степени зависит от состава обоих исходных компонентов. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология